第11章p区元素及其重要化合物.docVIP

11.3　(946kJ·mol-1)，所以N2是最稳定的双原子分子，表现出高的化学惰性，常被用作保护气体。 常温下氮气的性质极不活泼，但在一定条件下能直接与氢或氧化合： N2 + 3H2 ========== 2NH3 N2 + O2 ===== 2NO 加热时氮气也可以与活泼金属Li、Ca、Mg、Al等反应，生成离子型金属氮化物。 （2）氨和铵盐 （2.1）氨 氨原子以三个不等性杂化的sp3轨道与氢原子成键， 形成三角锥型结构。如图11-2所示。 NH3是氮的重要化合物，几乎所有含氮化合物都可　 图11-2　 NH3分子的结构 以由它来制取。工业上在高温高压和催化剂存在下，由N2和H2合成。在实验室中，用铵盐和碱的反应来制备： 2NH4Cl + Ca(OH)2 ==== CaCl2 + 2NH3↑+ 2HCl NH3是无色气体，有特殊刺激性气味，溶于水呈碱性。氨的化学性质活泼，能与许多物质发生反应。氨的化学性质主要有以下三方面： ①氧化还原反应　氨分子中的N处于最低氧化值-3，体现了氨的强还原性。在一定条件下，可被氧化剂氧化成氮气或氧化值更高的氮的化合物。例如氨在纯氧中燃烧： 4NH3 + 3O2 ==== 2N2 + 6H2O 在铂催化剂作用下，NH3还可进一步氧化为一氧化氮： 4NH3 + 5O2 ======= 4NO + 6H2O 此反应是工业上制造硝酸的基础反应。 常温下氨能与许多强氧化剂（如Cl2、H2O2、KMnO4等）直接作用。 ②加合反应　氨与水通过氢键形成氨的水合物NH3·H2O，即氨水。氨水溶液中存在下列平衡： NH3 + H2O NH3·H2O NH + OH- Kb＝1.8×10-5 氨水溶液呈弱碱性，主要原因与氨分子结构有关。氨分子具有孤对电子，可以作为电子对给予体与水中H+离子的1s空轨道以配位键结合成NH 离子，游离出OH-离子。 H H H∶N∶＋ H+　 H∶N∶ H H H 氨分子亦能和酸（如HCl、H2SO4等）中的H+离子加合而成NH 离子。此外还可以与Ag+、Cu2+等离子加合而形成[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+等配离子。 ③取代反应　在一定条件下，氨分子中的氢原子可依次被取代，生成一系列氨的衍生物。例如，金属钠可与氨反应如下： 2NH3 + 2Na ====== 2NaNH2 + H2 生成氨基化钠，还可生成亚氨基（　NH）的衍生物，如Ag2NH；氮化物（N ），如Li3N。 （2.2）铵盐 铵盐一般为无色晶体，绝大多数易溶于水，在水中都有一定程度的水解，水解反应为： NH + H2O NH3·H2O + H+ 当铵盐与强碱作用时，不论是溶液还是固体，都能产生NH3，根据NH3的特殊气味和它对石蕊试剂的反应，即可验证氨。 固体铵盐的热稳定性差，铵盐的热分解情况因组成铵盐的酸的性质不同而异。难挥发性酸组成的铵盐，加热时只有氨挥发掉，酸则留在容器中，例如： (NH4)2SO4 ==== NH3↑+ NH4HSO4 挥发性酸组成的铵盐，加热时氨与酸一起挥发： NH4Cl ==== NH3↑+ HCl↑ 氧化性酸组成的铵盐，加热分解出的氨被氧化性酸氧化成N2和N2O，例如： NH4NO3 ==== N2O↑+ 2H2O 温度更高时，则以另一种方式分解，并放出大量的热： 2NH4NO3 ==== 2N2(g) + O2(g) + 4H2O(g) △H ＝-236.1kJ·mol-1 由于反应产生大量气体和热量，如果反应在密封容器中进行，会引起爆炸。因此硝酸铵用于制造炸药。另外，铵盐都可用作化学肥料。 （3）氮的氧化物、含氧酸及其盐 （3.1）氮的氧化物　氮可以形成多种氧化物，最主要的是NO和NO2，一氧化氮是无色气体，它在水中的溶解度较小，而且与水不发生反应，常温下NO很容易氧化为NO2： 2NO + O2 ==== 2NO2 二氧化氮是红棕色气体，具有特殊臭味并有毒，NO2与水反应生成硝酸和一氧化氮： 3NO2 + H2O ==== 2HNO3 + NO 　　工业废气、燃料燃烧以及汽车尾气中都有NO及NO2。NO2能与空气中的水分发生反应生成硝酸，对人体、金属和植物都有害。目前处理废气中氮的氧化物的方法之一是用碱液吸收： NO + NO2 + 2NaOH ==== 2NaNO2 + H2O （3.2）亚硝酸及其盐　亚硝酸（HNO2）是一种较弱的酸，K ＝7.2×10-4，它只能以冷的稀溶液存在，浓度稍大或微热，立即分