钨-氧化钨微型pH复合传感器的研制及应用.docVIP

钨/氧化钨微型pH复合传感器的研制及应用 蔡积进 杨欣卉 周杰 (中山大学化学与化学工程学院，2000级，广州510275) 指导老师：蔡沛祥 教授 摘要：本文利用钨/氧化钨作为pH敏感电极，再以Ag/AgCl电极为参比电极，共同装入针头内构成复合针型pH微传感器。该传感器在pH=2.0-11.0范围内呈现Nernst响应,响应时间小于1min。其机械性能高，电极制作和使用都很方便，该传感器成功应用于水果内微区测量。 关键词：钨/氧化钨，针型复合pH传感器，活体监测 。 一、引言 传统的pH玻璃电极只适合于常规酸度测量,而不能用于实物微区跟踪测定。为适应生命科学发展的需要，微型pH传感器的研制有重要意义。除了常见的锑电极外，还有如钼、钨、钒、钛、镍、铱和铌等金属氧化物电极，但大多数体积较大，不适应活体测定或者某些特殊场合测定。随着化学修饰电极的发展,pH电极微型多样化成为可能本文采用直接氧化的方法,,在钨丝表面形成致密氧化层。并将钨丝和Ag/AgCl参比电极共同置于针头内,组成复合针型pH传感器,可直接穿刺到实体进行跟踪测定。具有响应快、稳定性高、 重复性好的优点。 二、仪器与试剂 pHS-3C精密pH计（上海伟业仪器厂），217型饱和甘汞电极（上海精密科学仪器有限公司），GSP-805型圆盘搅拌器（江苏电分析仪器厂电子设备分厂），876型针状微pH电极（中国科学南京土壤研究所），钨丝(Φ=0.1mm)（上海安杨电光源材料有限公司），Ag/AgCl电极（φ0.2mm），16号注射针头（购于药店）。 B.R广泛缓冲溶液pH2-12，用来绘制传感器的pH-E校正曲线。所用试剂均为分析纯，配制溶液时均采用二次蒸馏水配制。 三、钨/氧化钨指示电极的制作 取Φ100μm长度为5㎝的钨丝，用煤气灯对其尖端进行灼烧，然后浸泡于饱和KNO3、、、℃左右保温30min，取出放置冷却至室温，用1.0mol/L HCl热溶液煮洗，以水冲洗后转入1.0mol/LNaOH热溶液中荡洗，水洗后依次在热的0.1mol/LNaOH溶液和0.1mol/LHCl溶液中超声清洗，然后用去离子水冲洗擦干后置于6mol/LNaOH,2mol/LNaNO3,1mol/LNaNO2混合液中浸泡2h，取出冲洗并擦干后再浸入内含19.4mL浓H2SO4，27.2mL浓H3PO4，8.74g的K2CrO4 100mL水溶液中8h。 四、Ag/AgCl参比电极的制作 1、Ag/AgCl丝的制法：取适当长的银丝（Φ=200um），先用丙酮在超声波中清洗其表面，然后在3mol/LHNO3中浸蚀一下，用蒸馏水洗净，放在0.1mol/LHCl中进行阳级钝化，阳级电流密度约在0.4mA/cm2,阴极用铂丝作电极，电解30min，取出后用水洗净，待用。 2、参比电极的安装：拉制适当内径（200um）的玻璃毛细管，把下端拉成尖细。往毛细管尖端加入饱和热琼脂，插入上面制备的Ag/AgCl丝，待冷却凝固，从毛细管上端加入饱和KCl溶液，然后用粘胶封住上端固定Ag/AgCl电极。 五、复合电极的整体组装 1、方法一：取上述组装好的参比电极，在其外端涂一层贴胶，然后把钨/氧化钨电极固定在其表面，引出连接线（如图1）。 2、方法二：取16号针头，用针筒使针依次吸入氨水、丙酮、蒸馏水，最后进行超声波水浴，洗净内部，烘干。 将干燥的针头装在针筒上，吸入用甲苯溶解的聚乙烯-聚乙烯酸酯的共聚物溶液，再慢慢吹出。放置待甲苯挥发后，在针头内外壁留下绝缘层。 把工作电极装入玻璃毛细管（Φ=200um）中，毛细管顶端用粘胶封口后插入针头中，向针管内加入预热了的被KCl饱和的琼脂，自然冷却后插入Ag/AgCl丝,引出连接线，用粘胶固定，绝缘两电极。如图2 六、结果与讨论 1、常规商品876型针状钨/氧化钨pH电极在B.R广泛缓冲溶液pH2-12中对H+响应如下： pH 1.98 3.01 4.09 4.98 5.75 6.62 8.00 8.95 9.85 10.87 E/mV -114 -170 -226 -285 -330 -383 -442