丙烷氧化脱氢反应中Mg2V2O7催化剂氧活度的原位监测.pdfVIP

第 30卷 第 5期 催 化 学 报 2009年 5月 、，01．30 N0．5 ChineseJournalofCatalysis Mav2009 文章编号 ：0253—9837(2009)05-0375—03 研究快讯 ：375～377 丙烷氧化脱氢反应中Mg2V2O7催化剂氧活度的原位监测 计宝峰1,2汪纪波1,2 楚文玲 ，朱雪峰 ，杨维慎 ，林励吾 中国科学院大连化学物理研究所催化基础 国家重点实验室，辽宁大连 116023 中国科学院研究生院，北京 100049 摘要 ：采用 固体 电解质电动势测量法原位监测 Mg2V2Ov催化剂的表面氧活度在丙烷氧化脱氢反应 中的周期性振荡现象．直观地 揭示 了丙烷选择氧化反应 中Mg2V2O7催化剂 的先还原后氧化的过程 ．结果表 明，丙烷选择氧化的控制步骤为丙烷在催化剂上的 吸附和活化过程，且丙烷和氧气在催化剂上 的吸附位不同，二者不存在竞争吸附． 关键词 ：丙烷；丙烯 ；钒镁氧催化剂；氧活度；固体 电解质 电动势测量法 中图分类号：0643 文献标识码：A 丙烯是重要 的有机化工原料，主要用于生产聚 池电动势，尺为理想气体常数，是绝对温度，Po2是 丙烯、丙烯腈、丁醇和环氧丙烷等．工业上，丙烯是 测量侧 的氧分压，Po2是参 比侧 的氧分压，F为法拉 通过热裂解反应制得的．热裂解反应受热力学平衡 第常数．此时测量 电极上的氧活度与气相 中的氧分 限制，反应在高温 (700。C)下进行，这必将加剧催化 压相等，即ao=Po2．当氧气和丙烷混合后通过 电池 剂表面积炭及丙烯深度脱氢反应，导致催化剂失活 的测量 电极 时，由于 电极催化剂被还原，ao Po：， 和低的丙烯选择性l】】．从上世纪70年代起，人们对丙 此时电池电动势 由AE=RT*ln(ao2／po2)／4F式计算． 烷催化氧化脱氢进行 了广泛而深入 的研究 j．该反 采用浸渍法制备 VMgO催化剂．将一定量的 应是以较低温度下的放热反应代替高温下的吸热反 Mg(OH)2加入NH4VO3热水溶液中，搅拌蒸干，在 120 应，从而大大降低能耗，具有潜在的工业应用前景， 。c干燥过夜，在 550和800。C各焙烧6h，对得到的粉 同时高性能催化剂的研发也具有一定的理论意义． 末状物质进行 了XRD分析并与文献对照，表明样品 人们制备 了大量有效的丙烷氧化脱氢催化剂，并对 为纯相Mg2V2O7催化剂f4】．然后按VMgO：松油醇：乙 它们的结构、表面组成及催化活性进行 了细致深入 二醇质量 比为2：1：1将三者混合研磨，涂到 1mm厚 的研究，其中研究较多的为钒镁氧体系的催化剂l4】． 的YSZ膜 片的一侧用作测量 电极，然后在450。C焙 本文采用固体 电解质电动势测量法 (SEP)原位监测 烧 10h，升温和降温速率均为5。C／min．YSZ膜片的 Mg2V2O7(VMgO)催化剂上的氧活度在丙烷氧化脱 另一侧涂Pt胶，用作参 比电极，然后将膜片放入马弗 氢反应中的变化． 炉中在450。C空气气氛下焙烧 10h，升温和降温速率 固体 电解质 电动势测量法可 以用于原位监测金 均为 5。C／min．膜 片上 VMgO催化剂的量为28mg， 属和金属氧化物的氧活度 (ao2)，与动力学测量相结 参比侧 电极Pt的载量为30mg，两电极表观面积均为 合可以用来研究多相催化反应机理 5【～．该法通过氧 0．75cm ．将YSZ膜片密封在 内径为 10mm的致密氧 浓差 电池来测量催化剂 的氧活度，一般 以8％Y2O3 化铝管上，管内外形成两个腔室，腔室之 间没有气体 掺杂的ZrO2