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第21卷，第5期 光 谱 实 验 室 Vol.21，No.5 2004年 9月 ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory September，2004 X射线荧光能谱法测定贵金属含量的 测量不确定度分析 陈珊① (广东省金银珠宝检测中心 广州市农林下路81号一3 510080) 摘 要 研究了x射线荧光能谱法测定贵金属含量的不确定度来源，通过A类评定和B类评定方法建立了 测量结果不确定度的评定程序，使测量结果更具有科学性，从而能够规范地、定量地进行产品合格判定。 关键词 测量结果，不确定度，评定，贵金属含量，X射线荧光能谱法。 中图分类号:0657.34 文献标识码,A 文章编号:1004-8138(2004)05-0985-04 1 前言 任何测量或测试结果都不可能是完全准确的，它与真值之间或多或少存在一些距离。为了表示 测量结果的可靠性，在现代测量中引人了不确定度的概念。按照国家计量技术规范 《测量不确定度 评定与表示》对测量不确定度的定义是:表征合理地赋予被测量值的分散性与测量结果相联系的参 数。 在很多计量学领域中，已经充分研究过不同测量方法的不确定度的评定过程，对测量结果的评 估有了比较成熟的方法。但是在x射线能谱分析方法中，由于整个测量过程涉及的因素比较复杂， 不能用透明公式予以计算，目前还没有比较成熟的评定方案。笔者依据日常检验工作中总结的经 验，以测定贵金属首饰中铂元素含量的实验为例，对能谱法的不确定度评定进行了一些探索，旨在 建立有效的评定程序，使实际工作中的合格判定工作能够定量化、规范化。 2 不确定度的来源及分析 2.1 样品均匀性 贵金属首饰原料熔炼过程中产生偏析、用焊料弥补浇铸过程产生砂眼、首饰焊接过程造成的走 焊不均匀等原因导致样品不均匀，是贵金属首饰检测结果中不确定度的主要来源。这种不确定度是 随机的，一般可以将测量数据的分散性作为不均匀性分量考虑，引人到测量结果的不确定度中。 2.2 样品表面镀层 为了保持首蹄表面光洁度或防氧化的需要，通常首饰表面会进行电镀，由此会对测量结果产生 影响。可以通过实验，得出镀层对测定结果的影响，并对这种影响的不确定度进行估算。 2.3 样品形状 样品与标准样品的形状不同，导致x射线照射面积不同，得到的计数率即荧光强度不同，由此 ①联系人，传真:(020手机:013808824830;E-mail:xiaoniaosan@163.。二 作者简介:陈珊(1977-)，女，黑龙江省黑河市人，工程师，从事珠宝首饰质量检验工作， 收稿 日期:2004-07-24 万方数据 光谱实验室 第21卷 可能产生不确定度。可以通过实验，得出不同形状对测试结果的影响，并对这种影响的不确定度进 行估算。有时在实际样品测量数据的分散性中已经包含了形状的影响，如果有经验能够对此进行判 断，为了避免重复或简化计算过程，在建立数学模型时也可以不考虑形状的因素，或者将其转化为 计数率的差别进行考虑。 2.4 仪器测量标准值的漂移 由于实际样品测量时的数据已经包含了仪器的稳定性和分辨率的分量来源，因此只要考虑准 确性即测量标准值漂移分量，对测量数据进行修正，此时获得的修正值具有不确定度，应作为测量 结果不确定度分量来源。 2.5 检测结果的不确定度 对样品进行重复测量，可以由统计数据给出平均值王的实验标准偏差。 以上因素是测量结果的主要不确定度来源，不一定适合所有的测量，还应努力寻找隐含的不确 定度的其他来源。 3 贵金属首饰成分分析的测量不确定度评定实验 以测量铂首饰含铂量为例，对测量结果的不确定度评定。 3.1 实验条件及数据 (1)仪器:美国热电公司QuanxX射线荧光能谱仪。