金催化剂在有机合成中的应用.pdfVIP

2009年第 12期／第3O卷 黄 金 臣j 至]| GoLD 金催化剂在有机合成 中的应用 王 翔 ，刘丽莎 ，曹 晖 ，杨红芸 (1．凯里学院环境与生命科学学院；2．河南质量工程职业学院) 摘要：综述 了金催化剂在有机合成中的成功应用及研 究进展。这些应用按功能划分为： ①c— x(x为c，N，O)键的构建；②可以促进重键的亲电加成反应；③吲哚及其衍生物的合成。 关键词：金催化剂；有机合成；应用；研究进展 中图分类号：0643．36 文献标识码：A 文章编号：1001～1277(2009)12—0005—04 金在化学元素周期表中排第79位，与铜、银是同 2003年，文献[14]发现使用Au(Ⅲ)催化末端芳 族元素。由于金的外层 d轨道 电子是全充满的，并且 炔与富电子芳烃可以发生分子问的加成反应，得到符 第一电离能很大，很难失去电子 ¨J，因此金的化学性 合马氏规则的产物。 质十分稳定，与大多数化学元素都不起反应，在空气 2006年，发现用 HAuC1或 AuC1作催化剂，在 中长期暴露也不会改变颜色或减弱其光泽而一直用 温和条件 (室温至 80C=【，不需要强碱、强酸)，以芳 于装饰、首饰等方面 。近年来，金的配合物受到了 烃／芳香杂环化合物与芳基亚 甲基乙酸酯／醇为底物 广泛的关注L3 。经大量成功反应实例表明，三苯 发生典 型的 Fnedel—Crafts反应 ，能有效地 合成 基膦等电子给予体与金形成的配合物具有高催化性 1，1一二芳基烷烃和 1一芳基 一1一芳杂环烷烃，产率 能… ，现已逐步应用于有机合成中。 高达47％一99％，并且选择性好 (主要以对位产物 金有两种稳定的氧化态——Au(I)和Au(Ⅲ)， 为主)。该方法操作容易，后续处理简单 ¨’。 通常以AuX2，AuX 和 Au(I)L 的配合物存在。 1．1．2 形成环状化合物 其主要的功能是活化 c— C重键 (包括双键和三 发现Au(I)可以催化含有 C— C键的二酮化 键)，也可以作为亲电试剂进攻 c— x。文献报道的 台物，而发生分子内的关环反应。在反应时具有一定 金催化反应很多，笔者按金催化功能分类，选择了金 的区域选择性，关环时发生在二酮的 一位与三键的 在有机合成中的一些成功例子，概括地进行了介绍。 2一位。该反应所得产物产率高达79％ ～97％。典 型反应见文献 [16]。 1 C～～X(X为 C，N，0，S)键的构建 金是一种过渡金属，对炔烃 、芳烃、二烯烃及单烯 1．1 催化 C— C键的生成 烃 ，显示出高电子亲和力；作为 Lewis酸同时也是一 1．1．1 形成开链 C— C键 种具有活性的亲电试剂。文献 [17]研究发现：具有 早在 1974年，就报道 了在 CHAu(I)L(L为 末端烯炔化合物在 Au(I)催化下，C C键与 PP|1，三苯基膦)作催化剂，以Grignard试剂 、烷基锂 C— C的 一位发生分子内的关环反应，而生成具有 与卤代烃发生偶合反应，从而实现了构建 c— c键 共轭二烯烃的产物。其反应历程是 Au(I)活化 的反应。研究者认为其反应机理为：首先是金属烷基 C— C键 ，通过 C— C键的亲核进攻形成含金属卡 化物与一价金盐发生亲电取代反应生成烷基金，再与