TEMPO／BPO引发苯乙烯聚合反应的研究.pdfVIP

维普资讯 研 究与开发 C台HI或NA树SY瞻NT及HET塑IC料RES，IN1999，1H6A(3l：48 TEMPO／BPO引发苯乙烯聚合反应的研究 L／ 蒋必彪 昊爱民 陈 刚 刘国平 ；j L 一 一 — — — 一 一 I江苏石油化工学院材料工程系，常州．213016) 0} 由三丙酮胺经改进的w01f—Kishner还原反应首先合成了2．2．6．6一四甲基睬啶，再参照R~amtzev报道的方}击 将 2．26，6一四甲基哌啶氧化制备了2，2．6．6一四甲基哌啶一1一氧稳定氮氧 自由~(TEMPO)，研究了TEMPO的存 在对过氧化苯甲酰引发苯乙烯聚合反应的影响．台威了分子量分布指数 c ／。)为 1．19—135的窄分散的檗苯 烯 关键键葡葡：：要旦 生旦兰兰塞塞鱼鱼鼍苎三璧下 rf)。]f)ff)。)， 由于活性聚合无链转移、链终止等副反应，所 后经减压蒸馏处理；三丙酮胺，工业品；其他试剂 以可以有效地控制聚合物的分子量、分子量分布 均为分析纯，未经纯化直接使用。 和链端官能团的结构，因而在设计合成指定结构 1．2 2，2，6，6一四甲基哌啶的合成 的聚合物中具有重要作用。自从 1956年SZIaO2O发 按照文献 6【】报道的方法，在装有温度计、回 现苯乙烯活性阴离子聚合反应以来，活性聚合的 流冷凝器的三口烧瓶内依次加入三丙酮胺，氢氧 研究已经在阴离子聚合、阳离子聚合和开环聚合 化钾，水台肼，三甘醇1在 135 下反应2h，然后缓 等领域获得成功，并且在不同规模上取得工业应 慢升温直至 195 结束反应。收集 l35—195~C的 用u 但是，由于受反应条件苛刻、可聚合单体种 馏分，得到还原产物2，2．6，6一四甲基哌啶。 类有限等诸多因素制约，上述活性聚合的应用难 1．3 T】ⅡⅢlo的合成 于扩大规模和拓展领域。因此 如何实现可控 自 参照文献[71报道的方法，在平底烧瓶内加入 由基聚台，无论在理论研究还是在工业生产上都 蒸馏水，乙二胺四乙酸二钠 (EDTA№ ，钨酸钠 ， C 有重要意义。1982年，日本Otsu等提出了所谓的 22 6，6一四甲基哌啶，甲醇和双氧水 (分批加 hliferter婚钌 I发 一转移 一终止概念)，但是所合成 入)；在电磁搅拌下于室温反应48h；然后用碳 的聚合物分子量分布指数 (M ／M )较宽 (大于 酸钾充分中和反应液后分离得橙色油状液体。将 2．0)，而且聚合物分子量的理论值与实测值之间 橙色油状液体倒人冰水中，得到橙色结晶产物 偏差较大 。。近年来，欧美各国有关稳定氮氧 自 TE MPO。 由基以及过渡金属催化原子转移加成等方法用于 1．4 苯乙烯聚合反应 自由基聚合的研究相当活跃 ·。。本文首先合成 将苯乙烯，BPO，TEMPO 加入磨口烧瓶内，经 了2，2，6，6一四甲基哌啶一l一氧稳定氮氧 自由基 过多次抽真空，充氮气除氧后密封，在 130~C的恒 (饨MPO)，研究了TEMPO的存在对过氧化苯甲酰 温油浴内进行聚合反应，反应结束后用四氢眭喃 (BPO )引发苯乙烯聚合的影响，通过可控 自由基聚 合反应台成了分子量分布窄的聚苯乙烯。 收孺日期： 1998—09—28。 作者简介： 蒋必彪．34岁 ．1989年于成都科技大学高分子