3第三章色谱分析法-3-26.ppt

色谱分析法(Chromatography) 色谱法分类 1、按固定相及流动相的状态分类 　　 色谱：气液色谱、 气固色谱 液相色谱：液液色谱、液固色谱 ? 2、按固定相形状分类 　　 柱色谱，纸色谱，薄层色谱。 色谱法分类 气相色谱( Gas chromatography ) 填充柱气相色谱（Packed column gas chromatography) 毛细管气相色谱 (Capillary column gas chromatography) 裂解气相色谱(Pyrolysis gas chromatography ) 顶空气相色谱 ( Headspace gas chromatography) 气相质谱联用技术（Gas chromatography-Mass spectrometry) 色谱法分类 平面色谱法（Planar chromatography） 薄层色谱 ( Thin layer chromatography) 薄层电泳色谱 (Thin layer electrophoresis ) 纸色谱( Paper chromatography) 色谱法的特点 与其它分析方法相比，具有的优点： 分离效能高 灵敏度高 分析速度快 应用范围广 缺点：对未知物的定性比较困难 解决方法：与其它分析方法联用（质谱、 红外和电化学等） 气相色谱固定相 气固色谱固定相 气固色谱固定相的特点 气液色谱固定相 担体（硅藻土） 硅藻土的显微图象 填充柱气液色谱担体一览表 3．固定液分类方法 固定液分类 几类常用固定液 固定液的选择 固定液配比（涂渍量）的选择 仪器种类根据需要很多差别,但均由以下五个系统组成 气路 进样 分离 温度控制 检测和记录 1. 气路 载气 气路 出口 皂膜流量计 平均速度要根据出口压力按下式校正。 载 气 皂膜流量计 2. 进样系统 一般包括进样器和气化室 注射进样 六通阀 六通阀进样原理 六通阀进样原理 3. 分离系统 核心部分 色谱柱 A. 填充柱 B. 毛细管柱 Americas Technical Center 4. 温度控制系统 色谱柱室 气化室 检测器 色谱柱室 恒温、程序升温 5.气相色谱检测装置 检测器性能评价指标 最低检测限（最小检测量） 热导检测器 (TCD) 检测原理 影响热导检测器灵敏度的因素 某些气体与蒸气的热导系数 氢火焰离子化检测器 氢焰检测器的结构 氢焰检测器的原理 氢焰检测器的原理 影响氢焰检测器灵敏度的因素 电子捕获检测器 (ECD) 火焰光度检测器 具有定性功能的检测器（联用技术） 例题 已知物质A和B在一根30.0 cm长的柱子上的保留时间分别为16.40 min和17.63 min, 不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min, 峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min。 计算： （1）柱的平均塔板数； （2）塔板高度； 答案 (1) n (A) =3493, n (B) =3397, n 平均 =3445 ; (2) H= L/n = 8.7×10-3 cm; 分离度 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响： 保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 由此可见，单独用柱效或选择性不能真实反映组分在色谱柱中分离情况，故需引人一个综合性指标——分离度R。分离度是既能反映柱效率又能反映选择性的指标，称总分离效能指标。 分离度的表达式 分离度与基本色谱分离方程式 分离度R的定义并没有反映影响分离度的各种因素。实际上，分离度是受柱效（n）、选择因子(α)和容量因子（k）三个参数的控制。 上式即为基本色谱分离方程式, 也可表示为: 同理, 可得: 也可表示为: 提高分离度的途径(1) 1. 提高柱效 (1)增加柱长: n增加2倍时R只增大1.4倍 (2)降低塔板高度H: 是提高分离度的最好方法 分离度与柱效的关系 当固定相确定，被分离物质对的α确定后，分离度将取决于n。这时，对于一定理论板高的柱子，分离度的平方与柱长成正比，即 为了提高柱效，可采用的途径：（1）采用直径较小、粒度均匀的固定相；（2）控制较薄的液膜厚度；（3)选择适宜的流动相、流速和温度等。 提高分离度的途径(2) 2.