低硅铝X型沸石分子筛（LSX）锂离子交换性能研究.pdf

摘要 摘要 锂型低硅铝x型沸石分子筛(Li．LSX)是一种应用广泛的空气分离剂，具有氮 气吸附容量大、氮氧分离系数高以及脱附容易等优点。在诸如变压吸附分离(PSA) 和真空变压吸附分离(VSA)e?均有应用。在工业制备过程中使用较多的生产工艺 是水溶液交换方法，该方法虽然具有交换条件温和易操作等优点，但在交换过程 中存在着交换溶液中的锂盐利用率非常低(约12％)，很难达到高交换度以及锂 盐回收困难等缺点。鉴于此，本论文提出一种水溶液交换和高温固相交换联合使 用的新方法，这样既提高了锂离子的交换度(96％)，又减少了锂盐的使用量，同 时工艺简单，易实现工业化。 本论文主要得到如下结论： 水溶液交换的最优交换条件为：水浴90℃条件下，LiCl溶液的交换浓度 0．4mol／L、交换次数为4次，每次交换的交换时间为2小时。在这个交换条件下 得到的Li．LSX分子筛交换度达96％以上，基本满足工业上的应用要求； 在水溶液交换条件的考察中发现，两次交换之后，沸石分子筛中的锂离子交 换度达到86．6％，且第三次和第四次的锂离子利用率均很低，不足10％； 以两次水溶液交换所得到的沸石分子筛为原料，利用固相交换法实现剩余阳 离子位置的锂离子交换，得到的最佳交换条件为：在沸石分子筛和一水氯化锂的 比例为l：1．5(沸石分子筛中的钠离子和一水氯化锂中的锂离子的比例)的条件 下，按照以下程序进行离子交换：室温条件下，以1℃／min的梯度，升温到120℃， 2．5℃／min的梯度升温到350℃，恒温180min后，自然降温。 结构方面的表征，结论如下： 1．通过对样品的FT-IR表征，发现组成沸石分子筛的基本结构单元没有改 变，仍然以Si．O．Al为主，但由于锂离子比钠离子小，对骨架振动的影响也略有 不同，例如代表四面体内部伸缩振动的峰由664．75cm。1和696．37cm’1两个峰移动 到了668．70cm。1并在696cm以附近出现一个较小的肩峰，而代表四面体外部伸缩 变为584．95cm川附近出现大小不等的双峰等等； 2．通过TG．DTA分析发现，与文献报道结果比较，脱水峰向高温方向移动， 说明经过交换沸石分子筛的吸水能力增强，骨架坍塌温度提高，从不到600℃， 提高到700℃左右，表明交换后的沸石分子筛热稳定性有所提高； 3．XRD分析结果显示出交换之后，分子筛的各个特征峰普遍向大角度方向 位移，说明晶面间距(d值)交小，这是由于锂离子半径较小，一方面可以完全 进入沸石分子筛中较小的笼，另一方面，在相同电荷的情况下，较小的离子半径 北京下qp人掌T学碛1‘学位论艾 削弱了离子和骨架元素之间的作用力，使骨架收缩，晶胞缩小： 4．通过SEM照片可以发现，交换前后分子筛的粒度不变，且分布范围均较 窄(～5pm)，轮廓清晰，说明离子交换法对其形貌影响不大； 5．通过比较水溶液交换法和固相交换法所得到Li．LSX沸石分子筛，FT-IR、 TG—DTA，XRD以及SEM等分析表征结果显示出这两种方法所制备样品在结构 性能上没有差异。 关键词：低硅铝X型沸石分子筛；水溶液交换；固相交换；结构表征 II AbstracI Abstract in of hasextensive process Li．LSX applicationgasseparation，particularly,the Vacuum toits Pressure SwingAdsorption(VSA)，due Adsorption(PSA)and Swing of