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第二节 木素分离与研究 主要内容 Main Content 一、木素的分离 二、木素的定量法 研究木素的一些方法 化学方法 将木素进行保护性的裂解，或进行某些化学反应来研究木素的基本结构单元、单元间的联接形式和数量等。 氧化分解、还原分解、加水分解等。 物理方法 紫外吸收光谱（UV）、红外吸收光谱（IR）、核磁共振吸收波谱（NMR）、质谱（MS）、电子显微镜等。 木素的生物合成及木素模型化合物的合成研究 一、木素的分离 isolation of lignin 木素分离目的 研究木素的结构和性质。 工业生产的应用。 测定木素。 木素分离应遵循的原则 分离过程中尽可能不改变木素的原本结构 得率高 纯度高 原本木素（protolignin）：以天然状态存在于植物体中的木素。 分离木素（isolated lignin）：用各种方法从植物体中分离出来的木素，又称木素制备物。 分离木素的困难 ？why （一）植物原料的准备 1 木材的磨碎和筛选 取通过40目不过60目的部分木粉。 2 对木粉进行有机溶剂抽提 采用苯-乙醇混合液在不高于60℃下进行抽提。 （二）木素的分离和精制 按分离原理不同，可分为两大类： 第一类：溶出碳水化合物，保留木素 木素作为残渣 将无抽提物木粉经水解除去聚糖（纤维素、半纤维素），木素则以不溶性残渣分离出来。如：硫酸木素、盐酸木素。这种方法分离的木素其结构已被破坏发生了变化。 第二类：直接溶出木素 木素被溶解而分离 选用与木素不起反应溶剂,将木材中的木素抽提出来或将木素转变成可溶性的衍生物，再用适当溶剂抽提。如磨木木素、纤维素酶解木素（中性有机溶剂），二氧六环（dioxane）木素、乙醇木素（酸性有机溶剂）等，木素结构接近原本木素。这种方法往往不能得到木素量的全部,得率低。 1 可溶性木素 （1）布劳斯（Brauns）天然木素 得率比较低，只是纯天然木素的低分子量部分，通常含有木聚糖和聚酚类物质。 （2）贝克曼（Bj?rkman）木素（MWL） 又称磨木木素（Milled Wood Lignin），其制备方法： 将充分干燥的脱脂木粉在振动式球磨中，在干燥状态下磨碎48h或者更长（一周），然后利用含少量水的二氧己环 9:1 进行抽提，抽提液经浓缩，得到粗磨木木素。将此粗磨木木素溶于90%的醋酸中，再注入水中沉淀，经干燥而制得MWL。为了进一步精制，将其溶解于1,2-二氯乙烷和乙醇 2:1 的混合液中，再注入乙醚中进行沉淀，之后洗涤、干燥。 这种木素主要用于研究木素的结构。 磨木木素的制备方法 用有机溶剂 抽提后的试样 What is the difference between hardwood MWL and soft wood MWL? It is notable that MWLs from hardwoods contain larger amounts of carhydrates a few percent than do MWLs from softwoods trace . The molecular weight of hardwood MWLs is higher than that of softwood MWLs. （3）纤维素分解酶木素（cellulolytic enzyme lignin, CEL） 将用振动球磨磨碎的木粉以分解纤维素及半纤维素的酶处理之后，以含水二氧己环抽提，抽提液用磨木木素类似的方法精制而得到。其得率比磨木木素高。 CEL和MWL分子量在15000-35000之间，最接近原本木素。 纤维素水解酶木素（CEL）比磨木木素 MWL 更能代表木材中的总木素 （4）二氧己环木素和醇木素、巯基乙酸木素、水溶助溶木素以及用无机试剂分离的木素，见课本P79-80。 2 不溶性木素 A:硫酸木素（Klason木素） 用72% H2SO4处理无抽提物的试样，溶出高聚糖，保留的残渣即为硫酸木素，或Klason木素。 该方法由于在制备过程中发生了缩合反应，不适用于结构研究，广泛应用于定量分析。 注意：实际上有少量木素溶于酸液——酸溶木素。 酸溶木素的含量： 针叶材 1% 阔叶材 3~5% 禾草类原料 1% 总木素 酸不溶木素 + 酸溶木素 B:过碘酸盐木素 C:铜氨木素 课本P81。 二 木素的定量法quantitative analysis 1 酸不溶木素定量法（直接法） 硫酸法（Klason木素） 2 酸溶木素定量法 紫外吸光光度法 郎伯-贝尔定律 3也可利用测定浆料的高锰酸钾值或卡伯值来间接表征木素的含量。 克拉森木素的制备 60～80目的木粉在索