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第四章 有机化合物的结构表征 4.1 研究有机化合物结构的基本程序 1. 研究一个未知有机化合物的基本程序 分离提纯→元素定性、定量分析→测定相对 分子质量→推测构造式→结构表征 2. 常用的分离方法： 蒸馏、萃取、洗涤、重结晶、升华、色层、色 谱等物理分离过程，有时用物理、化学相结合的分 离过程。 分离后检查纯度：方法有测熔点、沸点、折射率、 比旋光度等物理常数和色谱分析等。 3. 元素的定量定性分析 分析样品的组成元素及其含量，计算出化合物组 成的实验式。 4. 测定相对分子质量 测定相对分子质量，结合实验式才能写出分子 式。 5. 推测构造式 根据化合物制备方法或来源，结合分子式，利用 同分异构概念，推测可能的构造式，甚至构型式。 6. 结构表征 物理常数测定法、化学法和近代物理法。 近代物理方法：应用近代物理实验技术建立的一系列仪器分析方法-------波谱法。 化学方法： (1)官能团分析方法 官能团决定研究对象所属化合物类别，进行定性分析，进行定量测定。 (2)化学降解及合成方法 (3)官能团转化法 把官能团化合物转化成衍生物，测定衍生物的性质。 物理常数测定法： 此法只能为辅助方法。 近代物理方法： 红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱被广泛使用。这些方法揭示化合物微观结构，是结构表征的最有力的手段和快速的方法。 1、电磁波粒子能量： 测定物质吸收光波的频率表征分子结构的原理 有机化合物分子中的原子、电子、原子核等是运动的，质点不同，运动状态不同，能量差是量子化的。用电磁波辐射物质，质点吸收电磁波，获得能量，改变运动状态。因此，分子中不同质点运动状态改变，只能吸收具有相应能量的波，即一定能量的波。换句话说，分子吸收波的频率，反映了分子中各质点的种类和运动状态。 与有机分子结构有关的光波的频率如下表： 有机化合物结构表征最常用的光波谱 红外光谱（IR）反映的是价电子跃迁，常用来决定化合物含有什么官能团，属于哪类化合物。 紫外光谱（UV）反映的也是价电子跃迁，更多的用于电子离域体系的电子跃迁，常用来表征分子中重键的情况，特别是共轭体等。 核磁共振光谱（NMR）反映的是原子核（氢核和碳核）的跃迁，常用来测定有机分子中的氢原子和碳原子连接的方式和化学环境。 质谱(MS) 不属于光波谱，它主要是确定分子的相对质 量和组成分子的基团，进一步推测分子的结构。 表征不同结构的化合物要选用不同的方法，很难用一种方法（尤其对新化合物）准确确定分子结构，经常是几种方法联合使用，互相补充，互相验证。 本章主要掌握红外光谱（IR）和核磁共振光谱（NMR） 4.2 红 外 光 谱（IR，Infraned pectroscopy） 又称振动光谱，一般红外光谱仪测量吸收光的波数（频率的倒数，单位cm-1）为400-4000,测定的是分子中化学健伸缩或弯曲运动吸收的光，几乎可用于所有有机化合物的结构表征。 4.2.1基本原理 1. 分子振动的类型 (1)伸缩振动 成键的两原子沿键轴方向伸长和缩短的振动 称为伸缩振动，常用ν 表示。 伸缩振动有两种：对称伸缩振动（νs） 不对称伸缩振动（νas） ①键的力常数k与键能有关，键能大，力常数大，振动频率也大。 ② M1和M2越小，（1/M1 + 1/M2）越大，振动频率也越大。 ③ 同一原子上有几个键，振动会发生互相影响，H-C-H两个C-H键振动频率相等，互相偶合，或是对称伸缩振动，或是不对称伸缩振动，振动频率也变化。 C-C-H两键振动频率相差大 （2900cm-1/1000cm-1）， 互相影响小，看成独立的。????C-C，C-N，C-O振动频率比较接近， 相互有影响， 因此同一个化学键，在不同的分子中σ?不等。????Y-H，y=Z和Y≡Z振动频率比C-C键的高得 多，也可以看成独立的， 因此可用官能团的伸缩振动光谱表征化合物。 （2）弯曲振动????弯曲振动是离开键轴的前、后、左、右振动。键长不改变，键角改变，力常数变化小。亚甲基有面内振动和面外振动。 因分子的弯曲振动，振动频率很低。 2．产生红外光谱的条件1）红外光辐射的频率与分子中键振动的频率相当时，才