实验二双液系的气-液平衡相图.docVIP

实验二 双液系的气－液平衡相图 (1) 绘制在pΘ下环己烷－乙醇双液系的气－液平衡相图。了解相图和相律的基本概念； (2) 掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的方法； (3) 掌握用折光率确定二元液体组成的方法。 2．实验原理 (1) 气－液相图 两种液态物质混合而成的二组分体系称为双液系。两个组分若能按任意比例互相融解，称为完全双液系。液体的沸点是指液体的蒸汽压与外界压力相等时的温度。在一定的外压下，纯液体的沸点有其确定值。但双液系的沸点不仅与外压有关，而且还与两种液体的相对含量有关。根据定律 自由度＝组分数－相数＋2 因此，一个以气－液共存的二组分体系，其自由度为2。只要任意再确定一个变量，整个体系的存在状态就可以用二维图形来描述。例如。在一定温度下，可以画出体系的压力p和组分x的关系图。这就是相图。在T－x相图上，还有温度、液相组成和气相组成三个变量，但只有一个自由度。一旦设定为某个变量，则其他两个变量必有相应的确定值。如下图以苯－甲苯体系为例表明，温度T这一水平线指出了在此温度时处于平衡的液相组分x和气相组分y的相应值。 在恒压下完全互溶双液体系的沸点与组成关系有下列三种情况：溶液沸点介于二纯组分之间，如四氯化碳和环己烷、水和甲醇等构成的二组分液系，见图1，（a），此时溶液行为符合拉乌尔定律或对拉乌尔定律的偏差不大；溶液有最低恒沸点，如环己烷-乙醇、水-乙醇双液系，见图1，（b），此时溶液行为对拉乌尔定律产生较大负偏差；溶液有最高恒沸点，如氯化氢和水、硝酸和水、丙酮和氯仿等构成的双液系，见图1，（c），此时溶液行为对拉乌尔定律产生较大正偏差。 通常，测定一系列不同配比溶液的沸点及气、液两相的组成，就可以绘制气－液体系的相图。压力不同时，双液系相图将略有差异。本实验要求将外压校正到标准压力。 图1 完全互溶双液系的气-液平衡（T-x）相图 图2 沸点测定仪示意图 (2) 沸点测定仪 各种沸点仪的具体构造虽各有特点，但其设计思想则都集中于如何正确测定沸点、便于取样分析、防止过热及避免分馏等方面。本实验所用的沸点仪如图2所示.这是一只带回流冷凝管的长颈圆底烧瓶。冷凝管底部有一半球形小室，用以收集冷凝下来的气象样品。电流经变压器和粗导线通过浸于溶液中的电热丝。这样既可以减少溶液沸腾时的过热现象，还能防止暴沸。小玻璃管有利于降低周围环境对温度计读数可能造成的波动。 (3) 组成分析 本实验选用的环己烷和乙醇，两者折光率相差颇大，而折光率测定又只需要少量样品，所以，可用折光率－组成工作曲线来测得平衡体系的两相组成。数字式阿贝折光仪的工作原理及使用方法见仪器说明书。 3．仪器和试剂 沸点测定装置1套；Abbe折光仪 玻璃水银温度计（50～100℃，分度值0.1℃）1支； 玻璃温度计（0～100℃，分度值1℃）1支； 调压变压器（0.5kVA）1台； 超级恒温水浴1台； 烧杯（50ml，100ml） 各一只 长滴管10支 环己烷（分析纯）；无水乙醇（分析纯）；丙酮(A. R.)；镜头纸。 实验室预先配置环己烷－乙醇系列溶液，以环己烷摩尔分数计大约为0.05，0.15，0.30，0.45，0.55，0.65，0.80，和0.95。 4．实验步骤 (1) 工作曲线绘制 ①? 配制环己烷摩尔分数为0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70， 0.80，0.90 的环己烷－乙醇溶液各10ml。计算所需环己烷和乙醇的质量，并用分析天平准确称取。为避免样品的挥发带来的误差，称量应尽可能迅速。各个溶液的确切组成可按实际称样结果精确计算。 ②? 调节超级恒温水浴温度，使阿贝折光仪的温度计读数保持在某以定值。测 量上述9个溶液以及乙醇和环己烷的折光率。为适应季节的变化，可选择若干个温度进行测定，通常可为25℃，30℃，35℃等。 ?③? 用较大的坐标纸绘制若干条不同温度下的折光率－组成工作曲线。 (2) 安装沸点仪 如图2所示，将干燥的沸点仪安装好。检查带有温度计的软木塞是否 塞紧，电热丝要靠近烧瓶底部的中心。温度计水银球的位置应处在支管之下，但至少要高于电热丝2cm。 (3) 测定无水乙醇的沸点 将沸点仪洗净、烘干，借助玻璃漏斗由支管加入无水乙醇使液面达到温 度计水银球的中部。注意电热丝应完全浸没于溶液中。打开冷却水，接通电源。用调压变压器由零开始逐渐加大电压，使溶液缓慢加热。液体沸腾后，再调节电压和冷却水流量，使液体能自小玻璃管喷溢，而蒸汽在冷凝管中回流的高度保持在2cm左右。测温温度计的读数稳定后应再维持3～5min以使体系达到平衡。在这过程中，不时将小球中凝聚的液体倾入烧瓶。记下温度计的读数和露茎温度，并记录大气压力。 (4) 取样并