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纳滤膜分离技术及其应用
1 膜技术介绍
1.1 概述
膜分离是在20世纪初出现,20世纪60年代后迅速崛起的一门分离新技术。(Membrane Separation Technology)以选择性透过膜为分离介质,当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时,原料侧组分选择性地透过膜,以达到分离、提纯的目的。膜分离技术以其低能耗、高效率被认为是理想的分离技术之一。由于兼有分离、浓缩、纯化和精制的功能,又有高效、节能、环保、分子级过滤及过滤过程简单、易于控制等特征,因此,目前已广泛应用于食品、医药、生物、环保、化工、冶金、能源、石油、水处理、电子、仿生等领域,产生了巨大的经济效益和社会效益,已成为当今分离科学中最重要的手段之一。膜是具有选择性分离功能的材料。利用膜的选择性分离实现料液的不同组分的分离、纯化、浓缩的过程称作膜分离。它与传统过滤的不同在于,膜可以在分子范围内进行分离,并且这过程是一种物理过程,不需发生相的变化和添加助剂。膜的孔径一般为微米级,依据其孔径的不同(或称为截留分子量),可将膜分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜,根据材料的不同,可分为无机膜和有机膜,无机膜主要还只有微滤级别的膜,主要是陶瓷膜和金属膜。有机膜是由高分子材料做成的,如醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、聚醚砜、聚氟聚合物等等。?膜分离优点常温下进行有效成分损失极少,特别适用于热敏性物质,如抗生素等医药、果汁、酶、蛋白的分离与浓缩无相态变化保持原有的风味,能耗极低,其费用约为蒸发浓缩或冷冻浓缩的1/3-1/8无化学变化典型的物理分离过程,不用化学试剂和添加剂,产品不受污染选择性好可在分子级内进行物质分离,具有普遍滤材无法取代的卓越性能适应性强处理规模可大可小,可以连续也可以间隙进行,工艺简单,操作方便,易于自动化常用的膜分离过程(RO)、纳滤(NF)、超滤(uF)、微滤(MF)这四种膜技术之外,另外还有渗析、控制释放、膜传感器、膜法气体分离等????微滤(MF)膜制品的产量近年来增长较快,但年总产值在亿元以下。我国MF膜制品约为整个膜市场份额的1/6,其潜在市场相当大。鉴于微孔滤膜的分离特征,微孔滤膜的应用范围主要是从气相和液相中截留微粒、细菌以及其他污染物,以达到净化、分离、浓缩的目的。?具体涉及领域主要有:医药工业、食品工业明胶、葡萄酒、白酒、果汁、牛奶等、高纯水、城市污水、工业废水、饮用水、生物技术、生物发酵等。????超滤25%以上,中空纤维式与板框式组件都已产业化,在电泳漆、酶制剂、饮料、食品、超纯水、医药和废液废水回收再利用等领域都有广泛的应用。早期的工业超滤应用于废水和污水处理。三十多年来,随着超滤技术的发展,如今超滤技术已经涉及食品加工、饮料工业、医药工业、生物制剂、中药制剂、临床医学、印染废水、食品工业废水处理、资源回收、环境工程等众多领域。??纳滤NF)对特定的溶质具有很高的脱除率。在饮用水领域用于脱除三卤甲烷中间体、异味、色度、农药、合成洗涤剂、可溶性有机物、Ca和Mg、铊等硬度成分及蒸发残留物质。我国对纳滤技术的开发和应用还处于初始阶段。纳滤的主要应用领域涉及:食品工业、植物深加工、饮料工业、农产品深加工、生物医药、生物发酵、精细化工、环保工业反渗透RO)的研究始于1965年,1986年前后醋酸纤维素非对称RO膜投入生产,其脱盐率90%~92%,最高达到95%。我国RO膜主要用干海水淡化、苦咸水脱盐、锅炉补给水的处理和饮用水制备,此外,在食品、医药和废水处理方面也有广泛应用。
由于反渗透分离技术的先进、高效和节能的特点,在国民经济各个部门都得到了广泛的应用,主要应用于水处理和热敏感性物质的浓缩,主要应用领域包括以下:食品工业、牛奶工业、饮料工业、植物农产品深加工、生物医药、生物发酵、制备饮用水、纯水、超纯水、海水、苦咸水淡化、电力、电子、半导体工业用水、医药行业工艺用水、制剂用水、注射用水、无菌无热源纯水、食品饮料工业、化工及其它工业的工艺用水、锅炉用水、洗涤用水及冷却用水??20世纪70年代,是由反渗透膜发展起来的,早期称为“疏松的反渗透膜(Loose Reverse Osmosis Membrane)”,将介于反渗透和超滤之间的膜分离技术称为“杂化过滤(Hybrid Filtration)”。直到20世纪90年代,才统一称为纳滤膜(Nanofiltration)。纳滤膜作为一种新型的分离膜,具有以下的特点[3]:
(1)具有纳米级孔径。纳滤膜的相对截留分子量(Molecular Weight Cut-Off,MWCO)介于反渗透膜和超滤膜之间,约为200~2000;
(2)纳滤膜对无机盐有一定的脱除率,大多数纳滤膜是复合膜,其表皮层由聚电解质构成,膜的分离性能与原料液的pH值之间有较强的依赖关系;
对不同价态离子截留
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