双(2,4,5,-三氯-6-羰正丁烷氧苯基)草酸酯的合成研究.pdfVIP

( ) 第 1 期 李斌等 :双 2 ,4 ,5三氯6羰正丁烷氧苯基 草酸酯的合成研究 ·23 · ( ) 双 2 ,4 ,5三氯6羰正丁烷氧苯基 草酸酯的 合成研究 李 　斌 　苗蔚荣 　程侣柏 (大连理工大学精细化工国家重点实验室 ,邮编 1160 12) ( ) 摘要 　双 2 ,4 ,5三氯6羰正丁烷氧苯基 草酸酯是新型化学发光装置不可缺少的一类芳基草 酸酯 。研究了一条具有工业开发潜力的合成路线 , 即以水杨酸为原料 ,先后在冰醋酸及发烟硫 酸中氯化得到 3 ,5 ,6三氯水杨酸 ,再以丁醇酯化并与草酰氯反应得标题化合物 。以质谱确证了 各中间体及 目标产物的结构 。 ( ) 关键词 　过氧草酸酯类化学发光剂 ,双 2 ,4 ,5三氯6羰正丁烷氧苯基 草酸酯 　　过氧草酸酯类化学发光剂以其发光效率高 、发 以乙醇重结晶 ,得 75g 白色片状晶体 ,熔点 206～ [ 1 ,2 ] ( [3 ] ) 光强度大而受到广泛关注 。如前文所述 ,芳基 207 ℃208 ℃ ,收率约 80 % 。 ( ( ) 草酸酯是此类化学发光系统的供能物质 。双 2 ,4 , 14 　三氯水杨酸正丁酯 Ⅳ 的合成 ) ( ) 5三氯6羰正丁烷氧苯基 草酸酯 Ⅰ相比于其它 将 40ml 正丁醇 、50g Ⅲ、若干催化剂加入到 草酸酯具有发光强度 、发光时间俱佳的优点 , 多为 100ml 三口瓶中 ,安装分水器 。回流 15h 以上 。反 国外化学发光装置所采用 ;其缺点为结构复杂 、合 应结束时分水器中约可分出 15ml 水 。将正丁醇 ( 成路线长 、收率不高 、价格 昂贵 96 年市场价为 蒸出 ,残留物倒入甲醇中 ,将其冷至 0 ℃以下 ,产品 1500 元/ kg) , 国内一直依赖进 口。作者 旨在研究 析出。过滤 。以冷 甲醇冲洗 ,得 白色针状晶体约 ( [3 ] ) 一条具有工业价值的合成路线 。 4 3g ,熔点 38～4 1 ℃ 39～4 1 ℃ ,收率约 70 % 。 15 　 Ⅰ的合成 1 　实验