天然介孔材料负载催化剂的乙烯齐聚反应规律研究.pdfVIP

卷 期 燕山大学学报 年 月 文章编号：1007-791X (2008) 04-0319-07 天然介孔材料负载催化剂的乙烯齐聚反应规律研究 张成波 ，李青山 ，徐 浩 ，董金永 ，郭存悦 ，邢广忠 （ 燕山大学 亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，河北 秦皇岛 ； 燕山大学 材料科学与工程 学院，河北 秦皇岛 ； 中国科学院 化学研究所，北京 ） 摘 要：将烯烃齐聚催化剂负载于具有纳米孔道的介孔分子筛上，同均相催化剂进行比较，探索了受限纳米空 间内乙烯齐聚反应过程与自由空间内乙烯聚合反应规律的异同点，研究了分子筛载体、反应温度和 摩尔 比对乙烯齐聚反应的影响，为分子筛负载乙烯聚合催化剂的工业应用提供了有益的基础数据。 关键词：乙烯；介孔分子筛； ； ；负载型催化剂；齐聚 中图分类号：O643.32；TB34 文献标识码：A 引言 齐聚反应的规律，并与自由空间内 （均相催化剂） 聚合反应规律进行比较。 聚烯烃是聚乙烯 （ ， ）、聚丙烯 （ ， ）和聚 丁烯及其他烯烃类聚 实验部分 合物的总称，聚烯烃的产量约占合成树脂总量的一 半 。与金属材料相比，聚烯烃材料具有性价比 试剂与仪器 高、力学性能好、热性能稳定、结晶度调变范围大 ： 公司（ 甲苯溶液）； 和加工性能优良等特点，广泛应用于工业、 业、 无水甲醇、无水乙醚、甲苯、盐酸等试剂： ， 建筑、电气、医疗卫生、军事和日常生活等领域。 北京化工厂；所有苯胺衍生物和 均购 聚烯烃工业技术发展的关键在于催化剂 。 自 公司；乙烯：聚合级，北京燕化石化总 世纪 年代以 或 为主催化剂的配位聚 公司； 和 由中国石油大学提供。 合催化剂的发展开创了聚烯烃工业的新纪元，从此 ： 公司 ；元素分析： 聚烯烃工业得以迅速发展； 世纪 年代茂金属 公司 ；红外 ： 催化剂的发展为聚烯烃的分子设计开辟了一条道 公司 ； ：惠普公司 路；现在，后过渡金属催化剂和非茂金属催化剂的 ；负载催化剂中 和 的含量用 研究为聚烯烃的发展提供了新的活力。 （ 公司）进行测定。 将烯烃齐聚催化剂负载于介孔分子筛上，由于 两种铁系后过渡金属催化剂的合成 分子筛内具有纳米孔道，其具有载体与纳米反应器 的双重功能。由于孔道内部 “择形效应”和 “受限 配体的合成 纳米空间效应”的影响，与其 载体负载催化剂进 配体 和 的结构如图 所示。具体的配比 行烯烃聚合反应相比，其反应产物在结构、形态和