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实验十五 最大气泡法测定液体表面张力 一 实验目的 1．测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力，计算吸附量与浓度关系。 2 ．了解表面张力的性质，表面自由能的意义及表面张力和吸附的关系。 3 ．掌握最大气泡法测定表面张力的原理和技术。 二 实验原理 液体表面层分子和内部（本体）分子受力情况不同。内部分子受到周围液体分子的作 用力相互抵消，合力为零。而表面层分子受到液体和气相分子的引力，合力指向液体内部， 要使液体内部分子移到表面层（使液体的表面积增大），就必须克服此吸引力作工。 在恒温恒压下可逆增加液体表面积，自由能改变为： ˊ dGT.P= δW R = γdA ∂G 则 ( )T.P= γ (15 一1) ∂A 式中γ是增加单位表面积时所需的可逆功，也就是单位面积的表面层分子比相同数量的内部 分子多出的自由能，称为比表面自由能，单位为J ·m-2 . 由于表面层分子受到内部分子的引力，因而表面层分子有自动进入液体内部的倾向，在 宏观上表现为有一个与表面平行，力图使表面收缩的力.从这个角度来理解γ的物理意义时， γ又称为表面张力，单位为N ·m-1. 表面张力γ的大小与液体的本性、共存气相、温度和压 力有关.当温度升高时， 表面张力下降，到达临界状态时， 表面张力趋于零. 当液体中加入某种溶质形成溶液后，溶剂的表面张力会升高或降低.若加入溶质使溶液 的表面张力降低，则表面层中溶质的浓度大于溶液本体的浓度;反之，若使溶液的表面张力 增加，则表面层中溶质的浓度小于溶液本体的浓度.当然，表面层与溶液本体的浓度差又会 引起溶质分子的扩散，当这两种相反的趋势达到平衡时， 溶液表面层与溶液本体的组成不 同，这种现象称为溶液的表面吸附.在一定的温度和压力下，溶液的表面吸附量与溶液的表 面张力和浓度有关.对二组分稀溶液，它们之间的关系可用吉布斯(Gibbs)公式表示: c ∂γ Γ=- ( )T RT ∂c (15一2) -2 式中Γ为表面吸附量(mol·m )，γ 为表面张力(N ·m-1)，c为溶液的浓 度(mol·dm-3)，T为热力学温度(K)， ∂γ R为气体常数。若( )T 0，则Γ0， ∂c ∂γ 称为正吸附;茬( )T 0，则Γ0， ∂c 称为负吸附。从(15 一 2)式可以看 出，只要测定溶液表面张力与浓度 的等温曲线γ=f(c)，通过曲线的斜 率即可求得各浓度下溶液的表面吸 附量Γ。 对于单分子吸附，其吸附量Γ 与浓度 c 之间的关系可用郎格缪尔 (Langmuir)等温吸附方程表示，即: 图15 一1 表面张力测定装置 1 一减压装置；2 一样品管；3 一毛细管；4 一恒温夹套；； 5 一压力计；6、7、8 一活塞。 ac Γ= Γ∞ (15一3) 1+ac 式中Γ 为饱和吸附量，a为常数.将此式面边取倒数可整理成线性方程 ∞ c c 1 = + (15一4) Γ Γ aΓ ∞ ∞ 以c/ Γ对c作图为一直线，其斜率m=1/ Γ∞，若以N代表饱和吸附时单位面积表面层中的 分子数，则N= Γ N .N 为阿佛加德罗常数.在饱和吸附时，每个被吸附分子在表面上所占的 ∞ A A 面积，即分子的截面积S为: 1 S= (15一5) Γ N ∞ A 若己知溶质的密度ρ，摩尔质量M，就可计算出吸