环境友好橡胶材料的新发展.pdfVIP

“东海橡胶杯”第五届伞国橡胶制品技术研讨会论文集 环境友好橡胶材料的新发展 刘玉强 (昆明学院，云南昆明650118) 橡胶工业的发展，相应的带来了在其生产与使用过程的各种各样的环境压力与负担。近年来在 橡胶工业越来越重视发展环境友好橡胶材料的研究与开发。本文主要介绍一些国内外新近研究开发 的一些环境友好橡胶新材料情况，以促进对橡胶工业这些材料的推广与应用。 1环境友好橡胶新材料 1．1热可逆共价交联橡胶 热可逆交联橡胶就是一种利用具有共轭双键和含双键化合物发生Diels．Alder反应进行交联的橡 胶材料。该交联反应主要是利用环戊二烯它的一个分子充当共轭双键，而另一个分子就是含双键的 化合物，该两种化合物在温度变化情况下具有热可逆平衡的特性，且它们之间的交联键结合为热可 逆共价键。因此，利用该原理使含有活性基团的线性聚合物分子进行交联，使之转化为含热可逆的 共价交联键，便可制备热可逆共价交联橡胶。这种交联的橡胶在高温下可实现自动解聚以塑性流动 加工，冷却后则又恢复为原来的热可逆共价交联。 热可逆共价交联主要应用的是含活性基团的卤化聚合物，如氯化聚乙烯，氯丁橡胶、氯化丁基 橡胶丙烯酸酯橡胶和聚氯乙烯等。氯化聚乙烯热可逆共价交联橡胶，采用的热可逆交联剂为环戊二 烯钠。其反应机理是环戊二烯纳在强碱性的作用下，其与氯化乙烯主键上的氯原子进行取代反应， 生成带环戊二烯侧键的氯化聚乙烯，之后带环戊二烯侧链的氯化聚乙烯之间由于与环戊二烯之间的 相互作用，生成具有热可逆共价交联链的交联橡胶，其在温度在170℃以上时，该交联键会自动解 聚为线性分子，温度降低后又自动恢复。 1．2配位交联橡胶 配位交联橡胶是利用配合物的配位原理实现橡胶分子之间配位交联的橡胶新材料，橡胶配位交 联避免了使用对人体有害的硫化剂和促进剂，并且由于配位的作用可，使橡胶材料在不加炭黑的情 况下也能自增强，并与金属材料粘合性良好，还有利于再生循环利用。配位交联橡胶交联剂主要为 过渡金属的卤化物或含氧酸盐。典型配位化合物为氯化钴或硫酸铜。 丁腈橡胶配位交联橡胶制备是在丁腈橡胶中添加15～30份的硫酸铜，通过开炼机混炼均匀 后，然后在平板硫化机上180℃高温加压交联10～20分钟制成。配合交联丁腈橡胶的材料强度可 达25一40 MPa；扯断伸长率400～700％．如果进一步提高配位交联度，其强度可超过50MPa。另外， 如果在丁腈橡胶／聚氯乙烯共混物中添加硫酸铜，在没有任向交联剂量的存在下，该共混物也可通过 丁腈橡胶配位作用而实现配位交联。 另外，还有一种用于橡胶交联的核壳型橡胶配位交联剂具有核壳结构，该交联剂可实现丁腈 橡胶在热压过程的配位交联。其在提高丁腈橡胶材料强度的同时，仍保持良好的韧性，可以替代传 统硫黄硫化、炭黑补强的丁腈橡胶材料。 t；0 刘玉强．环境友好橡胶材料的新发展 1．3自交联橡胶 自交联橡胶是一种新型橡胶共混物，它是由两种或两种以上带反应性官能团的橡胶，在不添加 任何交联剂的情况下，经高温交联而制成。其与传统橡胶的共混物相比，不存在共硫化问题，是完 全的正硫化橡胶。由于自交联橡胶交联不需要硫化、促进剂，因此，其在改善橡胶的环境问题具有 积极作用。 自交联橡胶的交联机理主要靠其分子链上的交联基团来实现。主要以含环氧基天然橡胶为主， 其可与含羧基的丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯中的S02CI、氯丁橡胶中的Cl，在高温下反应形成自交联 橡胶。另外，氯丁橡胶与羧基丁腈橡胶，氯化天然橡胶与羧基丁腈橡胶、聚氯乙烯与羧基丁腈橡胶、 氯磺化聚乙烯与羧基丁腈橡胶也可在高温形成自交联橡胶。 在三元自交联橡胶方面，氯丁橡胶、羧基丁腈橡胶和环氧化天然橡胶其可通过共混后高温硫化 形成自交联橡胶。 自交联橡胶由于不需要交联剂、配方简单，工序简便，不加助剂，在一定程度上可减轻环境污 染，也不用担心共交联问题，是一种具有优良加工安全性和良好使用性能的新型橡胶材料。 1．4超分子氢键交联橡胶 超分子氢键交联橡胶是一种具有橡胶弹性，又可热熔融加工的新型热塑性橡胶材料。该材料的 交联是以超分子的氢键作用进行的，氢键交联键的形成与离解非常简单，只需加热就能恢复为可热 熔融加工的橡胶，故也被称之为热可逆交联橡胶。其不同于一般的热塑性弹性