光催化课件：准备知识一光的特性与光源.pptVIP

* 一、 描述光的吸收和发射的物理参数 1. 辐射通量（单位 J/s, w）：单位时间发射的光能量? = E/t E：光源辐射能量；t：辐照时间 2. 辐射强度（ Io ）：给定表面单位面积上的入射辐射通量 Io = ? /S; 单位 w/m2, mw/cm2 ?：入射辐射通量；S：接收光辐射面积 3. 辐射的体积吸收率（ Iv ）：单位体积吸收的光能量 Iv = ?/V ?：入射辐射通量；V：被辐照介质的体积 准备知识一 光的特性与光源 二、 光的波长和能量 光为电磁波，用? （波长）、? （频率）、E（光子能量）、 C（光速）表征 E = h ? = hC/ ? EN = h ?N = NhC/ ?（1摩尔光子的能量） N：阿佛加德罗常数；h ：普朗克常数 有时1摩尔光子称为1爱因斯坦 2. 换算单位 E = 3.634×10－16 / ? (cal) = 1.986×10－15 /? (J) = 1.24×104 /? (eV) = 1.197×10 6 /? （kJ· mol－1） = 2.865×10 5 /? （kcal·mol－1） ?：光波长(nm) 三、 朗伯-比尔定律(Lambert-Beer) 一束平行的某一波长的光，穿过吸光组成浓度为C、光程长度为L的介质，被介质吸收的光或透过介质的光强度。 透光强度：IT = Ioe -acL 吸光强度：IA = Io(1-e -acL) 其中 Io ：入射光强度；C：吸光组分浓度；L：吸光介质的光程长度； a ：吸光物质的特性常数 对于气、液、固三种聚集状态，有不同的表达式 液相：IT = Ioe –εcL 固相： IT = Ioe –kNL N：固相吸光组分在每立方厘米中的分子数 气相： IT = Ioe –σpL P：气相中吸光组分的分压力 ε、 k 、σ 分别是液、固、气相吸光组分的吸收系数 ε= 9.37 ko σ= 3.72×10-20 ko ko ：0℃时固相吸光组分的吸光系数 在分光光度分析和光化学研究中，常用朗伯－比耳定律的 另一表达式： E=lg(Io/IT)=lg(1/T)= ?cL E：溶液消光值，也称吸光度（光密度），用D表示； Io：入射光强度；IT：透光强度；T：透光率； C：浓度mol ? dm -3；L：液层厚度（光程长度），cm； ?：摩尔消光系数， dm3?mol-1?cm-1 若多组分对某一波长都有吸收，则消光值有加和性： E = ?1c1L + ?2c2L + ··· ＋ ?ncnL E: 总消光值；?i：i 吸光组分的摩尔吸光系数； ci：i 吸光组分的浓度；L：液层厚度 注意： 上述定律只适用于理想溶液和理想气体等理想状态，以及 入射光通量密度不很大的情况。溶液浓度高及压力过高， 会引起溶剂化或分子间缔合作用，使定律不成线性； 入射光通量密度太高，会产生高浓度的激发态分子，也可 能引起偏差。 四、 光源 根据光化学第一定律，只有被分子吸收的光才能发生光化学反应。不同的光 化学体系应选用不同的光源，使体系的吸收光谱与光源的发射光谱相匹配。 太阳光 量大、时间长，普照大地，清洁安全，每年至地球表面的热量相当于130 万亿吨煤燃放的热量。天然存在，长久不衰。 太阳发射光谱：30%被大气返回宇宙 23%被大气层吸收 47%到达地球表面 日地平均距离处，单位时间、单位面积所接收太阳辐射光谱： 紫外辐射 (?400nm)：受光密度近似117.7 w/m2 可见光(400~720nm)：受光密度近似542.6 w/m2 红 外 (?720nm)：受光密度近似692.6 w/m2 大气层外界处； 2. 大气质量m=1.306的地表面处 3. 大气质量m=2.200的地表面处 大气中O2、N2、O3、H2O、气溶胶、尘埃对太阳辐射吸收、反射、 散射，使地球表面与大气层外的太阳光谱和受照密度有明显差