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第二章 气相色谱分析 2-1 气相色谱概述 气相色谱概述 气相色谱流程 色谱有关术语_基线 色谱有关术语_保留值 色谱有关术语_峰高和峰型 气相色谱系统 气相色谱仪整机 气相色谱气体控制 钢瓶与减压阀 气相色谱仪主机 气相色谱仪柱室 色谱处理机 色谱工作站_界面 色谱工作站_示例 气相色谱仪组成 2-2 气相色谱仪理论 气相色谱仪理论 气相色谱仪理论 塔板理论 塔板理论 塔板理论 速率理论 速率理论 A--多路效应项 B--分子纵向扩散项 C--传质阻力项 A、B、C 综合 范氏方程各项与柱效 2.3 色谱分离条件选择 色谱分离条件选择 2.4 固定相及其选择 担体及其选择 担体及其选择 固定液及其选择 实验室常用固定液 色谱柱 2.5 气相色谱检测器 热导池检测器基本结构 热导池检测器内部结构 热导池检测器原理_热导系数比较 热导池检测器的特点 氢火焰离子化检测器结构示意 FID检测原理 FID检测器的特点 检测器的性能指标比较 色谱定性分析 色谱定量依据 常用定量方法_归一化法 常用定量方法_标准曲线法 常用定量方法_内标法 常用定量方法_普通内标法 常用定量方法_普通内标法 常用定量方法_内标标准曲线法 常用定量方法_内标标准曲线法 常用定量方法_内标标准曲线法 常用定量方法_内标标准曲线法 分离操作条件选择，根据范氏方程可从2方面入手： 1） 增加两峰保留时间差 选择适宜固定液，增加柱长，提高固定液用量，降低柱温。 2）减小峰底宽 采用较细粒度的担体，均匀、紧密填充；选择适宜流速，减小柱内径。减少进样量和色谱系统的死体积。 气固色谱的固定相： 具有微孔结构、比表面较大的固体吸附剂，其中包括，活性炭、硅胶、氧化铝、分子筛（含有硅、钠、铝、钙等的氧化物）和高分子多孔微球等。主要用于分析永久性气体，如低级烷烃、氢、氧、一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、硫化氢等。 气液色谱的固定相： 担体+固定液，前者是具有较大比表面、化学呈惰性的一类物质，后者在色谱使用温度下呈液体膜状态，化学性质稳定，不流失或挥发，主要用于分析较高沸点的有机物。 基本要求：微孔、比表面积大、惰性和一定的机械强度。 常用的是硅藻土担体，红色和白色硅藻土，红色是其中的Fe在煅烧时氧化成氧化铁的结果；后者加入碳酸钠熔融，煅烧时生成铁硅酸钠，所以呈现白色。此外还有高分子多孔微球等。 为了去除担体表面的化学活性，使呈惰性，可以采用多种方法对担体进行处理。常见的方法有：酸洗（酸、酯类）；碱洗（碱性物质）；硅烷化处理（强极性和氢键型化合物）；釉化（无极性或弱极性物质）。 高分子多孔微球 主要是高分子类化合物，如GDX系列，GDX01、GDX02、…04；国内的401、402等，既可以作担体，又可以作吸附剂使用。 90年代以来，发展了一种新型合成有机固定相，本身是担体、又是固定液；既可以作担体，表面涂固定液使用，又可以直接使用。这类合成有机固定相，又称为聚合物固定相，具有多种综合性优点：如比表面大、粒度均匀、热稳定性好（无流出物）、机械强度高、填充均匀等。如Porapak、Chromosorb。 基本要求：使用温度下为液体、热稳定、不挥发，与分析物质不产生化学反应，对沸点相近物质有较好的分离能力。最好是纯化合物。 目前，固定液有上千种之多，为便于选择使用，人们按照固定液的极性进行分类，由于对固定液极性的测定方法尚不统一，因而用不同方法测定的固定液极性，一般称为相对极性P，分别用数字 0、+1、+2、+3、+4、+5表示。 固定液的选择原则，相似溶于相似，同一相对极性的固定液再按最高使用温度选择，必要时使用混合固定液。 脂肪酸、酯及其它含氧化合物 +4 聚乙二醇丁二酸酯 DEGS 氮、氧官能团,含氮杂环,正、异构烷烃 氢键 聚乙二醇-20M PEG-20M 含卤素、甾族化合物，烷烃中分烯、芳烃 +3 三氟丙基甲基聚硅氧烷 QF-1 高沸点 + 苯基甲基聚硅氧烷 OV-17 高沸点弱极性物质 + 甲基硅橡胶 SE-30 用途 极性 化学名 商品名 应十分注意柱温，不要超过固定液最高使用温度。 分类：填充柱、非填充柱（毛细管柱） 材质：有玻璃、聚四氟乙烯塑料、不锈钢 形状：U型、W型、螺旋型、直型 内径与长度：填充柱内径2-4mm，长1-10m；非填充柱内径0.Xmm，长度可达几十米到上百米。 选择，对于填充柱，若分析物腐蚀性大或可能与色谱柱发生化学反应，则需要使用玻璃柱或聚四氟乙烯塑料柱。对于毛细管柱，直接在高温环境中，把固定液涂在毛细管的内壁上。 质量型和浓度型 浓度型检测器：单位时间内检测器中组分浓度的变化，浓度与电位相应的关系； 质量型检测器：单位时间内检测器中组分的数量，速度与浓度的积，组分的量与电位相应的关系