仪器分析2007级电位分析法及应用.pptVIP

电位分析法 电位分析法原理一、电极的构造、原理及特性指标 （一）电极及其分类（参比与指示） （二）离子选择性电极的种类和结构 （三）离子选择电极的特性 （一）电极及其分类 表：甘汞电极的电极电位（ 25℃） 2．指示电极 膜电极 （二）离子选择性电极的种类和结构 1.玻璃膜电极 玻璃膜电位的形成： 玻璃膜电位 讨论: 讨论: 2.晶体膜电极 原理: 3.流动载体膜电极（液膜电极） 4.敏化电极 （三）离子选择电极的特性1．膜电位及其选择性 讨论 例题： 2．线性范围和检测下限 3.响应时间 二、电位分析方法 —— 如何由测得的电位计算浓度 （一）直接电位法 （二）电位滴定分析法 （三）电位分析法的应用与计算示例 1．离子活度（或浓度）的测定原理与方法 总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 标准加入法 2．pH测定方法指示电极：pH玻璃膜电极参比电极：饱和甘汞电极 pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 表：几种标准缓冲溶液的pH值 3.影响电位测定准确性的因素： 影响电位测定准确性的因素： （二）电位滴定分析法 2.电位滴定终点确定方法 （三）电位分析法的应用与计算示例 计算示例 例题2： 例题3: 作业 1.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时,在298K时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V: 玻璃电极│H+(a=x)‖ 饱和甘汞电极 当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下: (a)0.312V; (b)0.088V; (c) -0.017V.试计算每种未知溶液的pH. 2.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6×10-3. 作业 3.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少? 4.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度. 测量温度：温度对测量的影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上，有的仪器可同时对前两项进行校正，但多数仅对斜率进行校正。温度的波动可以使离子活度变化而影响电位测定的准确性。在测量过程中应尽量保持温度恒定。 线性范围和电位平衡时间：一般线性范围在10-1～10-6mol / L，平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。测量不同浓度试液时，应由低到高测量。 溶液特性：在这里溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀，。干扰离子的影响表现在两个方面：一是能使电极产生一定响应，二是干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。 电位测量误差：当电位读数误差为1mV时，对于一价离子，由此引起结果的相对误差为3.9%,对于二价离子,则相对误差为7.8%。故电位分析多用于测定低价离子。 1.电位滴定装置与滴定曲线 滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 滴定过程的关键是确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 记录每次滴定时的滴定剂用量（V）和相应的电动势数值（E），作图得到滴定曲线，并将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 E-V曲线法： 如图（a）所示。 E-V曲线法简单，但准确性稍差。 ΔE/ΔV - V曲线法： 如图（b）所示。 ΔE/ΔV 近似为电位对滴定剂体积的一阶微商，由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 Δ2E/ΔV 2 - V曲线法： Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算： 例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积? 解: 将原始数据按二级微商法处理， 一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 二级微商等于零时所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间,准确值可以由内插法计算出: 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，