环氧树脂PAMAM体系的固化动力学研究。.pdfVIP

维普资讯 V01．17 功 能 高 分 子 学 NO．4 2004年 12月 JournalofFunctiona1Poly Dec．2004 环氧树脂／PAMAM体系的固化动力学研究。 程义云 “， 陈大柱 ， 何平笙一 (中国科学技术大学高分子科学与工程系安徽 合肥 230026) 摘 要： 用动态扭振法研究以聚酰胺一胺 (PAMAM)为固化剂的环氧树~／PAMAM体系的固化动力学行 为。结果表明，该实验体系能够很好地用Flory理论和Avami方程进行拟合。 关键词： 树枝形聚合物；聚酰胺一胺；凝胶化时间；Flory理论；Avrami方程 中图分类号： 063 文献标识码 ：A 文章编号： 1008—9357(2004)04--0661--05 自从Tomalia报道树枝形聚合物以来 引，树枝形聚合物由于其独特的结构与功能，在 自组装膜、传 感器、光化学分子器件、医学、主客体化学及催化剂等领域的应用研究已经取得重大进展，但至今鲜见将 其用作环氧树脂固化剂的文献报道。本文以实验室合成的聚酰胺一胺 (PAMAM)为环氧树脂的固化剂， 并用动态扭振法探讨这种新型固化剂的固化动力学行为。 1 实验部分 1．1 试剂与原料 环氧树B~(E51)：环氧值0．49～o．53，上海树脂厂；2一乙基一4一甲基咪唑 (2，4一EMI)：化学纯，华北特 种化学试剂开发中心；甲醇：色谱纯 ，上海化学试剂厂；乙二胺：分析纯，淮阴化学试剂厂；丙烯酸甲酯：分 析纯，上海化学试剂厂。 1．2 PAMAM 的合成及表征 采用外向发散法合成以乙二胺为核的PAMAM[ ，第一步由丙烯酸甲酯和乙二胺进行 Mchcal加 成反应合成半代(O．5G)产物，然后采用减压蒸馏除去过量的丙烯酸甲酯。第二步将合成的0．5G产物 与过量乙二胺反应，生成 1．0G树枝形分子。重复以上两步反应 4次，可依次获得 0．5G～5．0G的 PAMAM。整个反应在甲醇介质中进行，并对所合成的产物用 IR、NMR、元素分析等进行表征，以证明 合成的树枝形产物具有预设的分子结构。 ’ 1．3 实验配方及基本操作 实验仪器采用 HLX-II型树脂固化仪，扭振角度选择为 1。。在聚四氟乙烯 (PTFE)称量模中称取 1．5g左右的环氧树脂 (E51)，按照mE5／m，4_EMI／挑A，MAM一100／1／，l依次添加 2，4-EMI，PAMAM (2，4-EMI用作促进剂，，l一5、1O、20、40)，充分搅拌均匀。设定好所选择的固化温度 (依次为 90℃、100 ℃、I10℃、120℃)，待温度保持稳定后，将混合物添加到固化仪的下模中，闭合上模，快速打开扭振电 机进行恒温固化跟踪测定。 2 结果与讨论 2．1 PAMAM 的表征 实验测得 ¨C-NMR的位移值如表 1所示，其结果与文献C33相符。用ElemetarVarioEL-3型元素 ·收稿 日期：2004一O3—22． ” 第一作者简介!程义云(1982一)，男，江苏姜堰人，学士。主要研究方向 高分子合成及应用． ．．·通讯联系人：教授，博士生导师，E-mail：hpsm@ustc．edu．CIL 维普资讯 程义云， 陈大柱， 何平笙 分析仪进行分析，各代 PAMAM产物元素含量分析结果与理论值吻合。结果表明合成的树枝形分子 具有所设想的结构。 Table1 。C-NMR dataofdifferentPAM AM generations PAMAM of13C_NMR 1．0G