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电解质溶液选择题题型分析 江苏省苏州第十中学高三化学备课组 尤文倩 一、考题内容 电解质溶液中粒子浓度关系的正误判断 二、考题类型 此内容的选择题以不定项选择居多 三、考题特点 离子浓度大小比较和等量关系是近几年高考的热点之一，纵观全国和地方高考题几乎出现几率100%，由于决定离子浓度大小的因素很多，诸如物质的量、溶解度、电离程度、水解、化学反应等。另外，要正确快速解决该类题还应具备熟练掌握各种平衡知识如溶解平衡、电离平衡、水解平衡、电荷平衡、物料平衡、质子转移平衡等基础知识。因此，离子浓度大小比较和等量关系是一类难度大，综合性强，区分度明显的题型。 四、高考真题分析 （07江苏高考）15．下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是 A．0.1mol·L-1HCOOH溶液中：c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+) B．1L0.1 mol·L-1CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中： c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(Cu2+)＞c(H+)＞c(OH-) C．0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+)+c(H2CO3)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH-) D．等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中： c(Na+)＞c(HX) ＞c(X-)＞c(H+)＞c(OH-) 答案：CD 分析：根据电荷守恒规律知，学生不难判断A选项正确；CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O晶体中， 含有等物质的量的NH4+和SO42-，由于NH4+、Cu2+水解平衡的存在，能够较易得到B选项正确的结论；C选项比较新颖，根据NaHCO3溶液中电荷守恒有： c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)； 又由于NaHCO3在水溶液中水解程度大于电离程度：即c(H2CO3)＞c(CO32-)c(Na+)+c(H+)+c(H2CO3)＞c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH-)C不正确。该选项既考查了学生对守恒关系式的熟悉，又考查了学生对常见酸式盐水溶液中电离程度和水解程度的相对大小的掌握，还要综合运用，不易快速判断，难度较大； 等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后其离子浓度的大小，取决于X-的水解程度与HX的电离程度，故D选项不能确定其大小关系。 （08江苏高考）12．下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是 pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合：c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-) pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液： c(NaOH) ＞c(CH3COONa) ＞c(Na2CO3) 物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合： c(CH3COO-)+2 c(Na+)=2c(H+)+c(CH3COOH) 0.1 mol·L-1的NaHA溶液，其pH=4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A) ＞c(A2-) 答案：AC 分析：A选项考查电荷守恒； B选项要求学生掌握水解平衡“微弱”的特点以及水解程度的大小的判断； C选项考查该混合溶液的物料守恒：c(CH3COO-)+ c(CH3COOH)=2c(Na+)……①； 电荷守恒：c(H+)+ c(Na+)= c(OH-)+ c(CH3COO-)……②； 将①代入②可得：c(CH3COO-)+2 c(Na+)=2c(H+)+c(CH3COOH)。 D选项NaHA溶液pH=4，说明NaHA电离大于水解，则应该有下面不等式成立： c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(H2A)D错误。 五、几套各地模拟卷中易错的问题 ★（南通09第一次调研）13．常温下0.2 mol·L-1HCN和0.1 mol·L-1NaOH等体积混合后溶液pH＞7c(HCN)+c(CN-)=c(Na+) c(HCN)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CN-) c(HCN)＞c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+) c(HCN)＞c(CN-)＞c(Na+)＞(H+)＞c(OH-)BC 分析： 该题考查的是经中和反应后形成的混合溶液中有关粒子浓度相对大小及守恒关系的判断。 A选项考查物料守恒，应注意投料时起始浓度2：1c(HCN)+c(CN-)=2c(Na+)； B选项需要将电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-)代入正确的物料守恒，可得出B选项正确的结论； 学生易错点为此时溶液中HCN、CN-、Na+HCN、CN-、Na+pH＞7HCN的电离程度小于CN-的水解程度，则HCN的平衡浓度大于起始浓度，而CN-的平衡浓度小于起始浓度，即c(HCN)＞c(Na+)＞c(CN-)C选项正确。 ★（南京09第一次调研）11．下列溶液