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盐类的水解及其机理剖析 【摘要】： 盐溶解在水中得到的溶液可能是中性、酸性、或碱性，这取决于盐的性质。盐在溶液中同水作用而使水的电离平衡向着生成OH-或H+的方向移动而改变溶液酸度的反应，即盐的水解反应。无机物的水解性是一类常见的十分重要的化学性质。 【关键词】： 盐类水解 机理 电子层 极化作用 平衡移动 酸碱性 【内容】 （一）、盐类的水解及其机理 一、盐类水解的定义 盐溶解在水中得到的溶液可能是中性、酸性或碱性，这取决于盐的性质，盐在溶液中同水作用而使水的电离平衡向着生成OH-或H+的方向移动而改变溶液酸度的反应，即盐的水解反应。 无机物的水解性是一类常见的十分重要的化学性质。在实践中，我们有时要利用它的水解性质（如制备氢氧化铁溶液等），有时又必须避免它的水解性质（如配制SnCl2溶液等）。 我们知道，一些典型盐类溶于水可发生如下的电离过程： M+A-+（X+Y ）H2O==[M(OH2)x]++[A(H2O)y]- 上式中的[M(OH2)x]+和[A(H2O)y]-表示相应的水合离子，这个过程虽然是可逆的，而盐的水解过程即是M+离子夺取水分子中的OH-离子而释放出H+，或者A-离子夺取水分子中的M+离子而释放出OH-离子。那就得破坏了水的电离平衡，从而产生一种弱酸或弱碱。 二、影响水解的因素 1电荷和半径 从水解的本质可见：MA溶于水后是否能发生水解作用，主要决定于M+或A-离子对配位水分子影响（极化作用）的大小，显然金属离子或阴离子具有高电荷和较小的离子半径时，它们对水分子有较强的极化作用，因此容易发生水解，反之低电荷和较大离子半径的离子在水中不易水解，如AlCl3、SiCl4遇水都较易水解： AlCl3+3H2O== Al(OH)3+3HCl SiCl4+4H2O== H4SiO 4+4HCl 相反，NaCl 、BaCl2在水中基本不发生水解。 2电子层结构 研究表明Ca2+、Sr2+、Ba2+等盐一般不发生水解，但是电荷相同的Zn2+、Cd2+、Hg2+等离子在水中都会水解，这种差异主要是因为电子层结构的不同而引起的。Zn2+、Cd2+、Hg2+等离子是18e离子，它们有较高的有效核电荷和较小的离子半径，因而极化作用较强，容易使配位水发生分解。而Ca2+、Sr2+、Ba2+等离子是8e离子，它们具有较低的有效核电荷和较大的离子半径，极化作用较弱，不易使配位水发生分解作用，即不易水解。 总之，离子的极化作用越强，该离子在水中就越容易水解，水解常数的负对数PKn同表示离子极化能力的Z2/r之间关系表明：Z2/r 值越大，PKn值越小，水解程度加大，反之亦然。例如：Na+的Z2/r=2.2 ×1028c2m1，PKn=14.48， 它基本上不水解，Al3+的Z2/r=43.6 ×1028c2m1，PKn=5.14它显著的水解，其水解反应式如下：Al3++6H2O == [Al(H2O)6]3+H2O H3O++[Al(H2O)5OH]2+生成的配离子[Al(H2O)5OH]2+还可以逐级水解。此外，还可见非稀有气体构型18e,8~18e ，18+2e的金属离子,它们的盐都易于水解。 3空轨道 已知C 的卤化物如CF4，CCl4遇水并不发生水解，但是比C的原子半径大的硅，其卤化物都容易水解，如： SiX4+4H2O== H4SiO 4+4HX 对于SiF4来讲，水解后所产生的HF 与部分SiF4生成氟硅酸 3SiF4+4H2O ==H4SiO 4+4H++2SiF62- 这种区别是因为C只能利用2S 和2P 轨道成键，就使得其最大共价数限制在4，并阻碍了水分子中氧原子将电子对给予C， 所以C的卤化物不水解，而Si 不仅有可利用的3S 和3P轨道形成共价键，而且还有空的3d 轨道，这样，当遇到水分子时，具有空的3d 轨道的Si4+接受了水分子中氧原子的孤对电子，而形成配位键，同时使原有的键削弱、断裂，这就是卤化硅水解的实质。由于相同的理由，硅也容易形成包含SP3d2杂化轨道的SiF62-配离子，同理NF3不易水解，PF3却易水解，而B 原子虽然也利用2S 和2P轨道成键，但B 为缺电子原子，成键后仍有空的2P 轨道存在，所以B还可接受电子对形成配位键，这就是卤化硼强烈水解的原因。 4、温度对水解的影响 盐的水解反应是酸碱的中和反应的逆反应,而中和反应是放热反应,所以水解反应通常是吸热反应.根据平衡移动的原理,升高温度有利于平衡向吸热方向移动,即向水解反应的方向移动,所以升高温度有利于水解反应的进行.例如FeCl3在沸水中可以完全水解生成棕色的Fe(OH)3沉淀.TiOSO4的浓硫酸溶液,在长时间煮沸的条件下,可以生成偏钛酸H3TiO3的沉淀.往Na2