电化学合成丁二酮的研究.pdfVIP

第40卷第5期 辽 宁 化 工 v01．40．NO．5 201 1年5月 L1aonlngChemlca]Industr了 May。2011 电化学合成丁二酮的研究 王江梅1’2，张银新1，丁世玲1，刘慧1，陈凡立1，蒋文强1 (1．山东轻工业学院。 山东济南250353；2．潍坊市环境检测中心站．山东潍坊26】041) 摘 要：利用乙偶姻为原料电合成丁二酮，在电解槽中加入以KI为催化剂电解，控制温度、pH 值、电流强度并进行记录，并缓慢滴加双氧水还原KI。实验考查了温度、pH值、电流强度对反应的影 响。结果表明：在低温中性的条件下，通电O．05A反应效果最好。 关键词：乙偶姻；丁二酮；有机电合成 215 文献标识码： A 文章编号： 1004一0935(2011)05一0451-02 中图分类号：TQ 丁二酮的制备方法较多，根据所采用的氧化剂 1．2．2实验仪器 的不同，主要可分为二氧化硒臭氧氧化法、亚硝化 电解仪；气相色谱仪；电解槽；电子天平；量 法、空气氧化法川。氧化硒臭氧氧化法以丁酮为原 筒；钛电解板。 料，收率可达40％，但催化剂二氧化硒价格昂贵， 2实验结果及分析 产率比较低，未能实现大规模工业化；空气氧化法 是以镍或钒等金属为催化剂，用空气把丁酮氧化成 改变反应条件或催化剂可以有效降低废物的排 丁二酮，由于收率低，因此还未见生产实例报道； 放，通过丁二酮合成中，探索用碘系催化剂代替铁系 亚硝化法是以丁酮为原料，与亚硝酸反应生成丁酮 催化剂，降低污染排放。用碘系催化剂代替铁系催化 肟，然后水解得到丁二酮．目前国内丁二酮的生产 剂，通过电化学的方法进行合成，降低污染排放。 工艺主要是采用亚硝化法，但该工艺污染严重，亚 2．1 反应温度对实验结果的影响 硝酸类物质毒性强、沸点低，制备过程产生大量硫 使用钛电极板，保持2h的电解时间，在磁力 酸氢钠，难以回收．目前有一些用发酵法制备丁二 搅拌器的缓慢搅拌下，保持O．15A电流强度，调节 酮方法的报道，但其最高含量仅在98mg／L，成本很 pH值为7进行通电反应，分别使反应温度在10， 高，投入生产还需要研究嘲。高效、低成本且环境 20，30，40℃时进行试验，通过气相查看反应效果。 友好的丁二酮的制备方法还有待于进一步的探索。 由于环境保护的需要，用氧气、臭氧、双氧水等作 为氧化剂受到人们的普遍重视。本研究采用Ⅺ氧 化剂，以乙偶姻为原料来制备丁二酮，氧化剂Ⅺ 用双氧水进行再生，该法是一种新型的合成方法。 1实验部分 1．1 实验原理 以乙偶姻为原料，通过氧化反应制备丁二酮 反应方程式： 图1 反应温度与丁二酮产率的关系曲线 KOH+H3PO厂÷KH2P4+H20 H202+2K卜+12+2KOH(电解) 由图可以看出，在保持O．15A电流强度，调节 12+C．H802-斗2HI+C4H602KH2P04+H卜斗KI+H3P04 pH值为7进行通电反应，丁二酮产萃随温度的降低 1．2实验材料 不断的增高。主要原因是，随着温度的降低，反应 1．2．1实验药品 的副产物相对减少，产物丁二酮也不易聚合，相应 KI；Na2S04；H3P04；NaOH；H2S04。 收稿日期：2011—03—28 作者简介：王江梅(1974一)，女，山东潍坊人，研究方向：污水处理。 通讯作者：蒋文强(1967一)，男，教授，硕士，研究方向：污水处理。E—mall：spgc@163．com。 万方数