激发态对C0电荷密度的影响6价.pdfVIP

第l4卷 第l期 湖 南 城 市 学 院 学 报 (自然科学版) Vo．1．14No．1 2005年3月 JournalofHunanCity University (NaturalScience) M ar。2O05 激发态对C60价电荷密度的影响 郭朝晖 ，周秀林 (1．湖南科技大学 物理学院，湖南 湘潭 411201 2．湖南科技大学 化学化工学院，湖南 湘潭 411201) 摘 要：为发展spS紧束缚模型，用于计算笼状纳米结构的电子结构．具体考虑了s激发态对c60电子结 构的影响．计算了c6o团簇的能带结构和电子几率密度．计算的能隙值1．893eV与实验值符合得很好．同时，计 算的结果也能对价带和导带进行很好的描述． 关键词 ：s激发态；C6o；电子态；价 电荷密度 中图分类号：048 文献标识码：A 文章编号：1672—7304(2005)0卜0046—40 随着材料生长技术的发展，人们能用纯碳元 来研究C6o的电子结构． 素制备大量性能丰富的材料．除石墨、金刚石以 spS紧束缚模型由Vogl等人首先提出，并被 外 ，碳纳米管和富勒烯…也引起人们的极大兴 用于计算闪锌矿结构半导体的声子性质…．这里 趣．众所周知，碳元素除了内层球状的1s。轨道含 s是2s的激发态轨道．随碳纳米管管径的减小， 两个成键能力很强电子外，再没有其它内部轨道， 激发态s将对其能带变得越来越重要”．因为C6o 非常有利于外层的2s和 2p价键轨道杂化形成单 的直径0．7lnm非常小，其价电子可能处于更高的 键、双键或叁键．当碳原子进行sI)n(n≤3)杂化时， 能级．这意味着与反键类P导带态耦合的原子态 n+1个电子属于杂化的盯轨道，而剩下未杂化的 可能会存在于 C6o，并且可能会起着重要的作 4-(n+1)个电子形成1T轨道．这些杂化方式可能是 用．所以本文期望用 spS紧束缚模型来改善 C6o 碳同素异型体具有丰富物理性能的原因．例如， 电子结构的描述． 金刚石中碳原子通过sp3杂化成键，形成具有4eV 的宽隙半导体．4个盯键形成一个牢固的规则的 1 用于C60的spS紧束缚模型 四面体结构，因而金刚石具有极高的硬度．而石 这里是对C6o电子结构研究 已有的一些结 墨中的碳原子通过 sp杂化成键， 电子在同一 论 ．Bertsh等人用单 电子 的线性 响应理论 片层的上下形成大 键，非定域的 电子可以象 (LRT)” ，发现C6o的最高 占有分子轨道能级 自由电子一样在碳网平面内自由移动，因而石墨 (HOMO)与最低未占有分子轨道能级 (LUMO) 具有类似于金属的导电性和导热性．无定形炭中 之间存在2．2eV的能隙．即使基于第一原理的自 既具有sp2杂化也有sp3杂化．当石墨卷曲成碳纳 旋局域密度(LSD)近似的计算值1．87eV”与LRT 米管后，形成所谓的sp抖 (O≤8≤1)杂化方式．这 值与实验值1．9eV都有0．3eV的误差，结果都显 种方式将随着碳纳米管管径的减小，其中的 sp 示，只有位于ab平面 (见图l(a))内的两个原子之 杂化键成分将会更加减少而相应的sp3杂化键将 间成键，这里ab平面过团簇中心与邻近的碳碳双 相应增多 ．曲效应导致 电子将会向盯电子发 键．按可调模拟退火方法与简单的紧束缚哈密顿 生转移的同时 ，伴随着电子可能进入更高的能 量，Tom~inek与SchluterI应用sp3紧束缚模型研究 量状态．人们常常认为 C6o等富勒烯主要由 sp 了碳团簇的生长方法．对C6o，这种方法导致它存 杂化的盯键构成分子骨架， 电子则在骨架内外 在一个大的能隙2．4eV ．下面将构