季铵盐型聚吡咯导电膜在分子氧电化学催化还原中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 32卷第 2期 华 中师范大学学报 (自然科学版 ) Vol。32 No。2 1998年 6月 JOURNALOFCENTRALCH1NAN()RMALUN1VERS1TY(Nat．Sci．) Jun．1998 关 中 键 图 词 分 电 类 季 号 、 吡H 季 摘 要 研究了两种带季铵正离子的吡略衍生物在乙腈中的电聚合．KIFe(CN)~一离子测定了所 制得 聚合物修饰 电极 的阴离子交换能力 ，并研 究 了羧基取代酞菁钴低聚物——八羧基酞菁钴 (CoOCPC)交换到预聚 的导 电膜 中而制得的修饰 电极对氧 的电还原催化作用．实验 表明此类 电极 朋致艘型、 具有较好的催化活性 ，最终产物 主要是水。 ；电化学催化 I电腠 毗唬 扔 化学修饰 电极 由于在 电极表面有 目的的引入特定功能的薄层，因而在 电催化 、电化学传感 器、光 电催化、电化学合成 、电致变色等方面得到了广泛的应用．其中聚合物修饰 电极 以其较好 的催化、导电、选择性 ，在 7O年代末得到了长足的发展．电化学聚合物修饰 电极中，吡咯类因为 易电聚合、成膜导电性好、电化学活性高，研究得最广泛、深入 ，出现了各种类型的聚吡咯导电 膜．聚吡咯导电膜在氧的电还原催化中的应用 已经有大量的报道 ，研究发现纯粹的聚吡咯导 电 膜对氧分子 电还原具有一定的催化作用．而通过掺杂作用引入对氧分子 电还原有 良好催化作 用 的活性物质 ，可 明显提高修饰 电极 的催化活性．例如，聚吡咯修饰 电极及羧基酞菁钴 (CoOCPC)修饰 电极的电催化活性均不如嵌入 CoOCPC的聚吡咯导电膜修饰 电极的电催化 活性．这是 由于后者的活性中心数 目比前二者有显著增加的结果．但后者 由于聚吡咯导电膜在 导电状态下每 4个吡咯单元带 1个正 电荷 ，所 以掺杂能力有限．1989年 Cosnier制备了3种带 季铵离子的聚吡咯衍生物修饰电极L1]，发现其不仅具有一定的导电能力，而且具备 良好的阴离 子交换能力，克服了纯粹吡咯只能在聚合成膜的过程 中掺人大体积功能离子的缺点，尤其是这 一 类导电膜的功能化不受膜所处的氧化状态的影响，并且掺杂物的理论含量 比纯粹吡咯膜大． 因此，我们合成 了两种季铵正离子的吡咯衍生物 ： 一 1I N一((CH22))66一一RR ．·BF； ，，LLYYl：：R+=： 一一+N ；；LY2：：R+=：一一NN+((Cc22HHH5s))3。．． ／ ＼ 一 ／ 一 研究了它们的化学聚合条件及其离子交换性能．并选择带负电荷的八羧基酞菁钴 (CoOCPC