聚电解质-二茂铁表面活性剂复合物的结构与电化学行为.pdfVIP

聚电解质－二茂铁表面活性剂复合物的结构与电化 学行为* 程志毓，任碧野，童真，刘新星 华南理工大学材料科学研究所，510640 E-mail: mcbyren@ 摘 要： 不同碳链长度的二茂铁表面活性剂N,N-二甲基二茂铁甲基八烷基溴化铵 （Fc8 ）、N,N-二甲基二 茂铁甲基十二烷基溴化铵（Fc12 ）和N,N-二甲基二茂铁甲基十六烷基溴化铵（Fc16 ）与聚苯乙烯璜酸钠（PSS ） 离子自组装，制备了具有氧化还原特性的聚电解质－表面活性剂复合物.这些复合物具有纳米层状有序堆 砌结构，对应的长周期d = 2.49 、2.94 、3.74 nm.复合物的序度随着表面活性剂碳链增长而提高，固态复 合物中的二茂铁基团有序排列形成 H-聚集体.这些复合物具有较好的热稳定性和电化学稳定性.随着表 面活性剂碳链长度越短，复合物具有更好的氧化还原可逆性.这些结果表明可以通过改变表面活性剂碳链 长度调控复合物的电化学性能.这种含有二茂铁的自组装的复合物有望在模拟生物膜修饰电极中获得应 用. 关键词: 二茂铁表面活性剂;聚电解质－表面活性剂复合物;自组装;电化学. 近年来，Antoniette 等提出了离子自组装（ionic self-assembly ）的概念，即溶液中表面 活性剂通过静电及疏水相互作用的协同相应与聚电解质或凝胶形成不溶于水的聚电解质－ [1,2] 表面活性剂复合物（PSC） . 与聚电解质的层层(Layer-by-Layer)静电自组装和LB 膜技术 比较，离子自组装PSC“合成”和制膜方法简单，更重要的是能够形成稳定的纳米尺度的有 [3-7] 序结构。因此，离子自组装成为制备各种纳米有序结构功能材料的新方法 . 目前，已报 道由PSC 制备的有低表面能材料、分子导线、发 光薄膜、形状记忆材料、可控渗透膜等功能材料 N N N [1-3] ，特别有趣的是PSC 可制作模拟生物膜修饰电 Br Br Br Fe F e Fe [8] 极 . 一些 PSC 的双层结构与生物细胞膜的类脂 体双分子层结构很类似，某些难于在裸固体电极 上直接发生电化学反应的氧化还原蛋白质如血红 Fc8 Fc12 Fc16 蛋白(Hb)、肌红蛋白(Mb)等成功实现了在 PSC 模 拟生物膜电极上的直接电化学反应. 这对于认识 生命体内的电子转移机制和酶催化机理以及某些 Fig. 1. Chemical structures of Fc8, Fc12, and Fc16. 重要物质在生命体内的代谢过程都有重要意义， 基金项目：国家自然科学基金 ，广东省自然科学基金(015036和国家教 育部博士学科点基金项目(20020561014). 1 [9] 也为生物传感器设计提供了新思路 .