三种烟煤的超临界萃取研究.pdfVIP

维普资讯 第32卷第5期 大 连 理 工 大 学 学 报 V0132．N05 !!旦 ： Sep 1992 一 三种烟煤的超临界萃取研究 王安杰 郭树才 T队 2，7 (燥化工研 究所 ) 摘 要 以甲苯为溶剂在半连续装置上对神府 、抚顺和大同三种年轻烟煤进行 了 超临界萃取研究 结果表明：提高系统压力或溶剂流量均可使萃取物生成速 率和萃取率提高。通过对萃取结桑和热重分析的比较 ，可以认为煤的超临界 萃取实质上是一种在超临界流体睬护下的煤热解 ，而且在这一过程 中自由基 碎片从煤到流体的扩散是速度控制步骤。对所得数据进行了动力学处理 ，认 为这三种煤的萃取过程均可按温度区间分两段用二级反应来描述 。 关键词：兰 望 兰坌堑；望 墨 煤化工 分类号 ：0658．2 超临界流体分离技术应用于煤的萃取始于本世纪 70年代，是英 国国家煤炭局开发的一项 煤液化技术。它基于超临界流体扩散系数大、粘度小 ，因而萃取效率高的特点；同时，利用该技 术萃取煤时，溶剂与溶质通过闪蒸可 自动分离，避开 了传统液化过程中液固分离的难题 ；再者， 萃取过程中不需供给昂贵的氢气且条件较温和 ，所以，这一技术在煤液化中的利用越来越受到 人们的重视 “。。 1 实验部分 实验流程 图参见文献 [3]．实验过程 中，溶剂 由高压计量泵 以一定流速 (1L／h)连续打入 系统，溶剂经预热器预热后进入反应器 。煤样 (0．8～3．2123121，约 7Og)置于反应器中两头嵌有 过滤器的固定床中。溶剂穿过煤层后夹带所萃取的有机质离开反应器进入冷却器，经膨胀闽减 压后进入气液分离管 ，分别收集气体和液体样品。在实验过程中，反应器 以一定速率 (4℃／ rain)升温至 500℃．在此过程中，以3～5rain的间隔从系统采集液体样品。所采液体经蒸发 ， 然后在真空烘箱内干燥后称重 ，由此可以计算出对应温度的萃取物生成速率 经气液分离管收 集的气体用气相色谱分析可得其组成 所得溶剂和萃取物的混合物经过滤可以得到 甲苯可溶 ’丧磊蔷觜1嚣 嚣蒋售螽愚要器 录用 维普资讯 5期 王安杰等：三和烟煤的超 临界萃取研 究 521 物 (滤液)和予沥青烯 (滤饼)；滤液用真空旋转 表 l 煤 的工业分析 t％ 蒸发器蒸去溶剂即可得到沥青烯和油。 实验 中选用了神府煤 田大柳塔 2煤 、大 同青磁窑煤和抚顺西露天煤三种较低阶烟煤 ， 其工业分析列于表 1中。 2 结果与讨论 2．1 升温过程中萃取物生成速率和产率的变化 圈1 EFR和EY随盟度变化 图 1为三种烟煤在萃取进程中压力为 l0M 时萃取物生成速率 (EJ )和产率 (Ey)随 温度的变化。由图1可见，三种烟煤在以甲苯为溶剂的萃取过程中EFR的变化规律是相似的， 即在较低温度下 (低于甲苯的临界温度时)，EFR都较低。溶剂只是将煤中少量镶嵌的或以较 弱的键结合的小分子和支链萃取出来。随着温度的升高，当反应器温度超过煤的开始热分解温 度时(见图2)，正好高于 甲苯的临界温度 (318℃)，即甲苯处于超I描界状态 (因而萃取溶剂的选 择很重要)。．由于处于超I描界态 的甲苯的高效萃取特 性，使煤热解生成的自由基碎片迅速转移到超临界流 体中，避免了 自由基碎片的缩聚，因而可 以在不加氢时 获得 比低温干馏更高的液体产率。表 2列出了三种煤 的EY与其铝甑值 (520℃低温干馏所得焦油