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生物柴油的制备 一、实验目的及意义 1. 了解生物柴油制备的意义 2. 熟悉生物柴油制备的方法 二、研究背景介绍 生物柴油(Biodiesel),即脂肪酸甲酯，是一种含氧清洁燃料，由菜籽油、大豆 油、回收烹饪油、动物油等可再生油脂制取加工而成。生物柴油作为优质的柴油 代用品，属环境友好型绿色燃料，具有深远的经济效益与社会效益。生物柴油产 业在我国具有巨大的发展潜力，并将对保障石油安全、保护生态环境、促进农业 和制造业发展、提高农民收入，产生相当重要的积极作用。 化学催化法是目前应用最广泛的方法，也是欧美国家工业化生产所采用的工 艺。均相催化剂主要是强酸、强碱催化剂。酸催化剂常用硫酸、盐酸及有机磺酸。 碱催化常用的催化剂是碱金属的甲醇盐和氢氧化物，均相催化剂使用存在反应产 物中催化剂的后处理问题，而催化剂经过中和之后又会产生废渣的处理问题，不 仅增加了工序，也给环境造成了污染。非均相催化剂(多相催化剂)比均相催化剂 更具优势，其中最明显的就是容易从产物中分离，不会造成酸性废水污染，对环 境污染小。固体碱催化剂的活性较固体酸催化剂活性高，且对装置腐蚀性小。采 用负载性固体碱催化剂更有利于催化剂与产物的分离。负载性固体碱催化剂的载 体主要有三氧化二铝和分子筛两种，三氧化二铝的机械强度高，热稳定性好，且 同时具有酸碱活性位，因此为较好的工业催化剂载体。 三、实验原理 生物柴油有四类制备方法：直接使用和混合、微乳法、热解和酯交换法。在 生产实践中普遍采用的方法是利用植物油或动物脂肪和醇的酯交换反应制备生 物柴油。 以大豆油为原料在催化剂作用下通过与低碳醇的酯交换反应来制备生物柴 油。用于酯交换的醇可以是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇等，由于甲醇的价格 较低，同时其碳链短、极性强，能够很快地与脂肪酸甘油酯发生反应，因此本实 验中采用甲醇。 醇、油的酯交换为三步连串的可逆反应如下： 四、实验仪器与药品 1. 实验装置 本实验采用常压装置，装置图如下图： 2. 实验药品： 氢氧化钾，乙酸钙，碱式碳酸镁，磷酸二氢钾，甲醇等均为分析纯； γ-Al2O3，自制；大豆油，超市购得。 3. 实验仪器： 250ml 三口烧瓶，50ml 小烧杯，20ml 量筒，50ml 量筒，100ml 容量瓶， 50ml 分液漏斗，50ml 坩埚，100℃温度计，水冷凝回流管，100ml 塑料离心管，100ml 梨形瓶等各1个； 机械搅拌器，恒温水浴槽，研钵各1套。 分析天平，烘箱，离心机，马福炉； GC112A 型气相色谱仪, FID 检测器, SePu3000 色谱工作站，SGE AC1 毛细管色 谱柱(30 m ×0. 32mm ×0. 25 μm) 。 五、实验内容 1、生物柴油催化剂的制备 催化剂在生物柴油的制备中起了决定性的作用，其性能的好坏直接影响到了 产品的反应时间及产率。 （1）均相催化剂 采用KOH ，H SO 等均相催化剂来进行酯交换反应，催化剂为化学试剂 2 4 （2 ）固体酸催化剂 采用不同原料，采用浸渍／回流等方法，制备负载型固体酸催化剂。 （3 ） 固体碱催化剂 采用不同原料，采用浸渍／回流等方法，制备负载型固体碱催化剂。 2、生物柴油的制备 酯交换反应采用常压法，常压法制备要注意的几个影响因素主要为，醇-油物 质的量比、催化剂用量、反应温度，搅拌速度、反应时间。试验条件为醇油比 6 ： 1，反应温度 65℃，催化剂用量3%wt。 3、产物的检测： 生物柴油的主要成分为：棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯， 亚麻酸甲酯。可采用液相色谱及气相色谱进行产品的定性及定量测定。 由于食用油的沸点很高，需要经甲酯化作用将其转化为低沸点的相应脂肪酸 甲酯产物才能进入气相色谱进行定量定性分析，因此只有反应产物中的上层产品 才能经丙酮稀释10倍后进入色谱。 图 1. 制备的生物柴油的气相谱图 色谱峰 1、2 、3、4 、5、6 和 7 分别为十三酸甲酯、棕榈酸甲酯、 油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯、花生一烯酸甲酯和芥酸甲酯