希土离子不对称双氮杂冠醚配合物的合成、表征及CD谱.pdfVIP

维普资讯 ( 一 第 5期 无 机 化 学 学 报 V 。1．15．No．5 l999年 9 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEM 】 rRY SoD．1999 希土离子不对称双氮杂冠醚配合物的合成 、表征及 CD谱 采造蕉 朱文祥 GI (北 京师范大 学化学 100875) 在乙醇中合成出三个希土硝酸盐与冠醚 (+)一12，17二乙基一l，4，7，ID一四氧杂一13，16一二氮杂 环十八烷 (L)的配合物。经元素分析确定其组成为[Ln(N )：·L(+)]N0。(Ln La，Pr，Nd)。通过 UV-VIS和FI—IR、电导测定等方法研 究了配合物 的配位结构和性质。测定并讨论 了手性配合物 [Pf(Noa)j·L(+)]NO；的cD谱 。 王． 关键词 希 台袖 圆二色谱 冠磴 分类号 ～ LehnJ．M．1】]1977年合成出具有三维结构的氮杂大环多醚 ，并系统研究了与客体金属离 子的配合性能 ，在此基础上开创了超分子化学研究的新领域。大量研究表 明，希土离子与许多 生物大分子有着不同程度的亲和力，并对多种酶、酶朊具有激活或抑制作用 。作为对生物 含氮大环化合物的模拟，氮杂大环化合物的人工合成及其配合性质的研究受到 了广泛的关 注 。氮杂大环希土配合物作为抗凝血、消炎等药物 以及希土离子作为发光离子探针的应用也 正 日益受到人们的重视 。醚环中含有不对称碳原子的配体分子具有手性 ，与中心金属离子形成 配合物后 ，会把手性带到配合物中，使配合物分子具有光学活性 。测定配合物的CD谱 ，可为其 电子结构的讨论提供新的信息。本工作合成了一种手性的烷基取代不对称双氮杂一18-Crown一6 配体 。研究了它与希土离子形成的配合物的组成 、CD谱和配位性质。 l 实验部分 1．1 试剂与仪器 (+)一2一氨基丁醇 (99．94 ，D，+9．Or)，由(士)一2一氨基丁醇 (96 ，Koch—LightLabora- toriesLtd．)拆分得到；二缩三 乙二醇 (c．P．北京化工厂)；对 甲苯磺酰氯 (c．P．北京防化学院化 工厂)。Ln(NOa)a·”Ho(Ln=La，Pr，Nd)均 由相应的希土氧化物 (99．95 ，上海跃龙化工厂) 溶于 l：l的硝酸(A．R．)，经水浴蒸发、浓缩结晶制得 。合成实验 中所用溶剂均为分析纯 ，使用 前经标准方法纯化。碳、氢、氮含量用Carol—Erba1102型元素分析仪测定。配合物中希土含量 用 EDTA配合滴定法测定 。中红外光谱 以KBr压片，用 Nicolet—FTIR一170SX型红外光谱仪测 定。远红外光谱在Magna一1R750型A#I-光谱仪上测定。uV—VIS光谱用WFZ-900一D4型分光光 度计 (北京第二光学仪器厂)测定。CD谱用JASCO-J500C型圆二色谱仪测定 。比旋光度用Perk— in—Elmer241MC型旋光仪测定。电导用DDS-11型电导率仅测定。 收稿 日期：1998—10—19。 收修改稿 日期 }19990l0d。 国家 自摅科学基盒资助项 目(No。 *通讯联系人 ． 第一作者：宋苑砘 ．女．26岁 博士生；研究方向：希土配位化学 维普资讯 第 5