溶胶-凝胶法制备铜锌锡硫薄膜材料的研究.docxVIP

本科创新实验报告 实验项目名称：溶胶-凝胶法制备铜锌锡硫薄膜材料的研究 实 验 地 点： 学 生 姓 名： ___________ ___学 号： ＿＿＿＿＿ ＿学 院： ＿＿＿＿ ＿学 系： ＿＿＿＿＿专 业： ＿＿＿＿＿指 导 教 师： ＿＿＿＿＿＿＿＿教 师 单 位： ＿＿＿2013年1月13日摘要铜锌锡硫（CZTS）是一种新型的太阳能电池吸收层薄膜材料。本文采用溶胶凝胶法制备铜锌锡硫（Cu2ZnSnS4）薄膜太阳能电池吸收层。以无毒无害、价格低廉的无机固体药品醋酸铜、醋酸锌、氯化亚锡、硫化锌及硫粉作为CZTS薄膜的主要原材料提供所需的铜、锌、锡、硫四种元素，溶解于乙二醇甲醚、乙醇胺溶剂并均匀混合得到含有Cu/Zn/Sn/S元素的溶胶凝胶物质混合体，然后将其均匀涂布在不锈钢衬底上，并在200℃条件下对其进行退火处理，制备得到CZTS薄膜。整个制膜工艺无需真空条件，过程简单易操作，且不会产生对环境有害的物质。利用紫外-可见分光光度计(UV-VIS)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、红外光谱仪对样品的光学性质、晶体结构和组分组成等进行了测试。得出相应的结论。关键词：溶胶凝胶法；铜锌锡硫薄膜；不锈钢衬底；紫外光谱；红外光谱实验目的采用溶胶凝胶法制备铜锌锡硫（Cu2ZnSnS4）薄膜太阳能电池吸收层，将其涂布在不锈钢衬底表面，经过一系列处理后进行相应的性能测试，通过实验数据来反映薄膜在不锈钢板上的一系列性能。实验仪器与试剂实验中所需要的仪器：DZF-6020真空干燥箱、08-2G恒温磁力搅拌器、DM2500P型偏光显微镜、紫外-可见分光光度计、Cary Eclipse型荧光分光光度计、LABUY-10LHT型超声清洗机、S4700型扫描电镜(SEM) 、D/max2500PC型X射线衍射分析仪(XRD) 、Bruker EQUINX 55型红外光谱仪实验中所需要的试剂：醋酸铜((CH3COO)2Cu.H2O)、醋酸锌((CH3COO)2Zn.2H2O)、氯化亚锡(SnCl2.2H2O)、升华硫(S)、硫化锌(ZnS)、乙二醇甲醚、乙醇胺、无水乙醇、丙酮实验原理溶胶－凝胶法就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。溶胶－凝胶法与其它方法相比具有许多独特的优点： （1）由于溶胶－凝胶法中所用的原料首先被分散到溶剂中而形成低粘度的溶液，因此，就可以在很短的时间内获得分子水平的均匀性，在形成凝胶时，反应物之间很可能是在分子水平上被均匀地混合。 （2）由于经过溶液反应步骤，那么就很容易均匀定量地掺入一些微量元素，实现分子水平上的均匀掺杂。 （3）与固相反应相比，化学反应将容易进行，而且仅需要较低的合成温度，一般认为溶胶一凝胶体系中组分的扩散在纳米范围内，而固相反应时组分扩散是在微米范围内，因此反应容易进行，温度较低。 （4）选择合适的条件可以制备各种新型材料。 溶胶一凝胶法也存在某些问题： 通常整个溶胶－凝胶过程所需时间较长（主要指陈化时间），常需要几天或儿几周；还有就是凝胶中存在大量微孔，在干燥过程中又将会逸出许多气体及有机物，并产生收缩。实验步骤（1）对不锈钢衬底进行彻底的清洗：不锈钢衬底在涂布前使用丙酮浸泡并于超声清洗机中清洗20分钟，后于无水乙醇中浸泡超声清洗15分钟，最后超纯水浸泡超声清洗15分钟后取出烘干。（2）制备原料药品CuCl2·2H2O、ZnCl2、SnCl4·5H2O、ZnS、乙二醇甲醚、乙醇胺、无水乙醇（98%）、环己烷、丙酮等。（3）参考相关文献按比例称量CuCl2·2H2O、ZnCl2、SnCl4·5H2O、ZnS， Cu2ZnSnS4的原子个数比为2:1:1:4，按此比例称取质量。（4）将按照比例称取的样品加入到50ml乙二醇甲醚和5ml乙醇胺，快速充分搅拌至固体全部溶解于溶剂中。（5）将其置于磁力搅拌器上以转速600r/min，40-50℃恒温搅拌1小时。（6）将搅拌后的溶液均匀涂布在不锈钢衬底上。（7）将涂布而成的不锈钢衬底在干燥箱中以210~250℃温度范围内进行2个小时的退火处理。得到CZTS颗粒。（8）制备CZTS颗粒需要将停止搅拌之后的溶液以保鲜膜封装，常温下进行沉淀10个小时。（9）将上层澄清液倒入40ml无水乙醇进行洗涤，再沉淀4个小时，倒去澄清液，此过程重复三次。（10）加入10ml环己烷，不停搅拌，直至溶液逐渐变浑浊最后干燥凝固成灰黑色粉状颗粒。实验数据与结果（1）不同薄膜样品的光学性能对比用紫外-可见分光光度计在350nm-1100