Co-Mg-Al尖晶石复合氧化物催化剂研究.pdf

56 湿式催化氧化反应及催化剂的研究 Co/Mg/Al Co/Mg/Al 第三章 CCoo//MMgg//AAll 尖晶石复合氧化物催化剂的研究 第三章 尖晶石复合氧化物催化剂的研究 第第三三章章 尖尖晶晶石石复复合合氧氧化化物物催催化化剂剂的的研研究究 3.1 引言 尖晶石结构的过渡金属氧化物经常被作为催化剂而应用到多种化学反应 中。这些氧化物一般由特定前躯体的热分解来制备，采用的前躯体主要有氢 氧化物、碳酸盐、硝酸盐和草酸盐等。目前，日益引人注目的是由层状氢氧 化物（Layered Double Hydroxides，LDHs)的热分解来制备复合氧化物催化剂。 此类层状氢氧化物大多为类水滑石类化合物（Hydrotalcite-Like Compounds， ［ － ］ HTlcs) 1 3 。 水滑石（1842 年发现于瑞典附近的一种矿物，类似于滑石很容易碾碎成 白色粉末）是一种镁铝的碱式碳酸盐，天然呈片状、扭曲的盘状和纤维块状。 认识水滑石结构可从水镁石Mg(OH) 开始，Mg2+的八面体结构（6 个支点为 2 - 2+ OH ）共享边缘形成层面，这些层面以氢键叠和。当Mg 为半径相似的三价 3+ 3+ - 离子（如Al 、Fe ）取代，其占据OH 所构造的八面体空隙而得到带正电 荷的复合氢氧化物，由层间阴离子CO32-的负电荷平衡使矿物整体保持电中 性，原层面被其撑开，其余空间由结晶水填补，‘柱状’CO32-的键合方式为： OH-CO -HO 或OH-H O--CO -HO，层柱状结构形成。 3 2 3 水滑石分子是由Mg Al (OH) CO ·4H O 组成，水滑石中的Mg2+、Al3+ 6 2 16 3 2 被M2+、M3+同晶取代得到结构相似的一类化合物，称为类水滑石，分子通式： M ⅡM Ⅲ(OH) (An-) ·yH O，其中MⅡ＝Mg2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cu2+等； 1-x x 2 x/ｎ 2 Ⅲ 3+ 3+ 3+ 3+ n－ M ＝Al 、Cr 、Fe 、Sc 等；Ａ 为在碱性溶液中可稳定存在的阴离子， 2- - - - 2- Ⅱ 如：CO3 、NO3 、Cl 、OH 、SO4 等；x＝0.2～0.33；y＝0～6。不同的M Ⅲ － ［ － ］ n 4 6 和M 阳离子，不同的填隙阴离子Ａ ，便可形成不同的类水滑石 。 类水滑石作为一类层状化合物,因其在化学和结构上表现出的特殊性质, 第三章 Co/Mg/Al 尖晶石复合氧化物催化剂的研究 57 而成为一种在吸附、离子交换和催化等方面具有巨大潜力的新材料。特别是 它具有择形功能,可能发展成为分子筛的姊妹化合物。1970 年，第一个关于类 水滑石结构作为前驱体制备加氢催化剂专利的出现，标志着类水滑石化合物 与催化作用联系起来。 类水滑石具有层状结构，其颗粒很细（约50nm），层 间距为纳米尺寸，属二维纳米材料。它的二维孔道结构具有独特的阴离子可 交换性和阳离子可搭配性，活性金属组分可在