第6 章風化環境においてシリカの反応性をコントロールするカイネティックスと熱力学.docVIP

第6章　風化環境においてシリカの反応性をコントロールするカイネティックスと熱力学 P. M. Dove 地球?大気科学部ジョージア工科大学アトランタ, GA 30332 米国 『低温での水溶液中におけるシリカの挙動は、相変わらず地球化学の最も処理しにくい問題の一つである。』K.B.Krauskopf（1956） はじめに 　Dana（1884）による?珪岩（石英）の分解?の観察以来、地球科学者は陸上風化の本質についてあれこれ考えてきた。これらの研究の間じゅう、石英と他のシリカ多形はユニークな役割を演じてきた。第1に、シリカ鉱物とシリカ物質は天然系にほぼ遍在的に存在する。地球の露出した地殻は体積で20％が石英と見積られ（Nesbitt and Young, 1984）、この抵抗力のある鉱物は、岩石風化で砕屑され、そしてそれに引き続いて土壌と堆積物の構成物として分解される際の、律速成分である（Goldich, 1938; Harriss and Adams, 1966）。第2に、シリカ多形は造岩珪酸塩鉱物と珪酸塩ガラスの非常に大きなクラスの端成分酸化物としてユニークである。そのように、これらの比較的簡単なSi-O結合の化合物の反応性を、結晶構造と結晶度が基本的にコントロールすることは、表層風化環境で見られる、もっと複雑な溶存種、非晶質、および結晶質珪酸塩鉱物、ゲル、そしてその他の物質を理解するための重要な基本である。 陸上風化環境でのシリカの生物地球化学的性質 　風化系でのシリカ多形のユニークな特徴は、移動性をコントロールするシリカリザーバおよび過程からなる簡単なモデルとして描ける。図1は、岩石構成物から溶存あるいは粒子状海成シリカへと結果として起こるSiO2の変化は、多くの化学的および物理的過程を含むことを示している。化学過程のうち、一次と二次の両方の風化リザーバ内のシリカの移動と沈殿は、溶解と沈殿反応に大きくコントロールされる。土壌環境は、そこでシリカが多くの無機的および生物的な除去源（シンク）間を再循環する、これらの風化反応での中心となるリザーバである。この再循環は、風化現象における一次反応物と二次生成物の両方としてのシリカ多形の特別な性質を示している。 　図1には、シリカ風化は広い範囲のスケールにわたり生じる過程を必ず含むという概念を暗に示している。広域スケールの岩石破壊および砕屑あるいは溶存シリカの運搬から、微生物環境での生物源シリカの溶解まで、シリカの移動はマクロからミクロにわたる距離と時間スケールで生じる。関連するスケールは、個々の地球システムの物理特性と個々およびシステムの現象の一時的性質の両方に依存するから、それぞれの新しい科学的疑問は状況に応じて処理されなければならない。距離と時間のスケールがより合わされた概念はこの章のいたるところで考察されるが、私は焦点を化学風化のカイネティックスに合わせ、特有の微環境に伴って反応が短い距離で起こるような短い時間の枠組みに大部分の議論を限ることにする。 このレビューの目的 　このレビューは、陸上風化環境でのリザーバ間のシリカの分配に対するカイネティックと熱力学的コントロールを検討している。シリカという言葉は、結晶質や非晶質のSiO2多形に対すると同様に、ケイ素の溶存形に関しても広く定義されている（例えば、Krauskopf, 1956）。シリカの挙動は珪酸塩鉱物との反応に密接に結びついているけれども、これらの過程はこの巻の他のところで扱われる。この巻の性格に応じて、レビューは低温での研究に主に限っている。低温と熱水環境の両方におけるシリカ－水相互作用の議論は、Dove and Rimstidt（1994）を参照してほしい。 　この章は、陸上風化環境でのシリカ多形の性質と産状から始める。SiO2－水界面での鉱物と溶媒の特性の簡単な記載に続き、シリカ多形の溶解、沈殿、成長のカイネティックスに対する表面コントロールについてレビューする。特に、風化環境で見られる、吸着されたり、表面近くにある溶存イオンと化合物の触媒作用あるいは抑制作用に注目する。最後に、珪質岩の破断のカイネティックスに対する化学的コントロールを定量化する新しいモデルが簡単に検討される。このタイプのシリカの陸上風化は、化学的環境と応力条件の両方に支配される岩石の初期段階の削剥の特別な場合と考えられるだろう。 風化環境のシリカ多形 産状と形状 　少なくとも8つの異なるシリカ多形が、図1に示されるようにシリカリザーバ中に見つかっている。これらは、石英、クリストバライト、トリディマイト、コーサイト、スティショバイト、ルシャトリエライト（シリカガラス）、オパール、無機非晶質シリカとして生じている（Jones and Se