在线膜萃取法测定有机酸酯中的无机阴离子.docVIP

在线膜萃取测定有机酸酯中的无机阴离子 姚超英,童宏胜1 ,胡真真* 杭州职业技术学院杭州 杭州 浙江大学医学院附属儿童医院遗传代谢科杭州 310003 摘要: 本文萃取剂去离子水，通过中空纤维膜萃取了乙酸丁酯中的无机阴离子，并将中空纤维膜萃取装置与离子色谱在线联用，从而实现了微溶性有机溶剂中无机阴离子的测定。本文优化了影响萃取过程的因素，如搅拌速度、萃取流速以及萃取时间；并将该方法用于乙酸丁酯实际样品的测定。在最佳条件下，该方法的线性关系、灵敏度及重现性好。 关键词: 无机离子微溶性有机溶剂在线中空纤维膜萃取离子色谱 无机阴离子的常规检测方法离子色谱法。近年来，随着离子色谱技术的发展，检测水溶性有机物例如甲醇、丙酮、N-甲基吡咯烷酮中的无机阴离子已不再是个难题[1-3]。但即便使用蒸发富集方法、电渗析以及柱切换技术，微溶性有机物中无机阴离子的检测目前仍存在困难。 中空纤维膜萃取法是一种基于液液萃取的样品前处理新方法。在传统方法中，通常使用有机溶剂作为萃取剂萃取水溶液中的有机物[4-1]。而本文搭建了一种简单的膜萃取装置，使用萃取剂去离子水作为乙酸丁酯中无机阴离子，并使其与离子色谱在线联用，从而实现了微溶性有机溶剂乙酸丁酯中无机阴离子的测定。________________ 收稿日期：2013-04-01 修订日期：2013-05-01 基金项目: (N0. 2012C37007) 作者简介：姚超英1 实验部分 1.1仪器与试剂 Dionex DX-120离子色谱仪，UC-3281高压输液泵（北京优联光电技术有限公司），Dionex Analytical Pump，岛津液相进样器，浙大N2000工作站。乙酸丁酯（分析纯）；碳酸钠（基准试剂）；碳酸氢钠（分析纯）；钠（分析纯）、钠（分析纯）、钠（分析纯）、钠（分析纯）；聚丙烯中空纤维膜购自杭州泓泉膜技术有限公司；所有溶液均用18.2MΩ·cm的去离子水配制。 1.2 色谱条件 DX120离子色谱仪（戴安公司，美国）；Dionex IonPac ? AG12A(4×50mm)富集柱，Dionex IonPac ? AG12A(4×50mm)保护柱，Dionex IonPac ? AS12A(4×250mm)分析柱；Altra ASRS （4 mm）阴离子抑制器，抑制电流50mA；淋洗液：2.7 mmol/L Na2CO3-0.3mmo/L NaHCO3；流速1.0 mL/min；定量环 1.5mL；抑制电导检测。 1.4 实验方法 实验装置图如图1所示。首先，将8mL的乙酸丁酯样品瓶中；开启UC-3281高压输液泵，去离子水缓慢通过中空纤维膜，将乙酸丁酯中阴离子萃取出来输送岛津液相进样器的定量环上，此时进样器处于采样。萃取结束后，停止UC-3281高压输液泵，切换进样器至进样，Rheodyne六通阀至采样位置。开启, 以2.0 ml/min的流速用去离子水将定量环内的萃取液输送至Rheodyne六通阀的预柱上，阴离子被富集在预柱上，而部分被带入萃取液中的有机物不被预柱保留，被冲至废液。经过5分钟的富集后，停止，切换Rheodyne六通阀进样位置，由离子色谱泵输送淋洗液将富集在预柱上的阴离子转移至离子色谱柱上进行分离和检测。 图1 在线中空纤维膜萃取-离子色谱法实验装置示意图 Fig.1 Schematic diagram of in-line hollow fiber membrane extractor-ion chromatography devices 2 结果与讨论 本文以峰面积为参照，考察了对萃取的影响，对实验条件进行了优化。 2.1 搅拌速度对萃取效率的影响 设定的磁子搅拌速度为0、150、300、450、600、750rpm。随着磁子搅拌转速的增加，Cl-的峰面积几乎没有变化；而NO2-、NO3-和Br-的峰面积随着磁子搅拌转速的增加先增减少。NO2-的峰面积在150rpm时达到最大，而NO3-和Br-的峰面积在450rpm时达到最大。可能是由于磁子搅拌刚开始，随着转速的增加，阴离子更加容易中空纤维，但磁子搅拌转速增加到一定转速后，溶液中开始有气泡产生，从而传质影响，萃取效率降低。综考虑，最佳的磁子搅拌速度450rpm。 2.2萃取流速对萃取效率的影响 设定的萃取流速为10、20、30、40、50μl/min。四个离子的峰面积随着萃取流速的增加先增后减，在30μl/min达到最大。这可能是由于刚开始时，随着萃取流速的增加，萃取液增加，但随着流速，去离子水与乙酸丁酯充分接触，从而导致萃取效率降低。最佳的萃取流速为30μl/min。 2.3 萃取时间对萃取效率的影响 设定的萃取时间为10、20、30、40、50分钟。Cl-、NO2-和NO3-的峰面