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中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 氟酮磺隆的合成研究 陈明段湘生毛春晖杨彬 (湖南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心湖南长沙410007) 摘要：本文以硫氢酸钠及氯甲酸甲酯为起始原料，经5步反应合成得到新型磺酰脲类除草剂氟酮磺隆，产品纯 度达99％，本工艺路线步骤相对较少，成本较低，适宜于工业化生产。 关键词：氟酮磺隆磺酰脲除草剂合成 似物，是一种新型防治小麦田禾本科杂草和一些重要的阔叶杂草的超高效选择性除草剂n1。由拜 耳公司发现并开发，于1998年开始推广应用。由于具有含氟结构，其独特的有效成份可被杂草的 根及茎叶吸收，通过抑制杂草乙酰乳酸合成酶的活性，破坏其正常的生理生化代谢而发挥杀草活 性。对ACC酶抑制剂(芳氧苯氧丙酸类、环已烯酮类)、氨基甲酸酯类(如燕麦畏)、二硝基苯胺 类等产生抗性的野燕麦和狗尾草等杂草有很好的防效。各地应用试验表明抬¨3m’，氟酮磺隆作为土 壤处理剂，能有效地抑制看麦娘、野燕麦、雀麦，对节节麦也有一定抑制作用：作为茎叶处理剂， 加入表面活性剂后于小麦3叶一4叶期以前使用，对野燕麦和多种双子叶杂草及麦田禾本科多花黑 麦草有明显防制效果，整体控草效果达80％以上，与2．4一D丁酯具有良好的配伍性能，混用后增 效明显，灭草后增产20％以上。对当茬和后茬作物安全，推广用药量为2’3g／亩。目前，该药在 我国已经登记，但未申请中国专利。 l合成路线的选择： 1．1 5一甲氧基一4一甲基一2．4一二氢一3H—1．2．4一三唑一3一酮的合成 5一甲氧基一4一甲基一2．4一二氢一3H一1．2．4一三唑一3一酮是合成氟酮磺隆的关键中间体，根据文献调 研，合成主要有以下两条路线‘5㈨㈣Ⅲ： N兰c一刚。竺二些竖，。=C／悼防s吼佣√L／L＼9 NH2NH2 N=弋协3忖=＼∞3 卜茂■卜虻 作者介绍：陈明(1965一)，女，湖南蓝山人，副研究员，从事农药及其中间体的合成工艺研究。 ·440· 中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 路线2： ／H N H3R／JL／CH3 ＼6 、∥ +№、八扩 ——如文r，腿，Q——卜以№H o 一彰。缸Vk一唯《一。℃吼 璺l卜A№CH， N：—＼明， OCR OCR H—w凡w-0t 燃1：最m垩戚舢鱼 es呱垩蜃s哪』茸 薛一垦一占喁一 西厂一一＆毗 H毡=+90-娶a一伊岛警 盘毋瑚蔓一占喁一 当r一一占佣， 通过上述两条路线比较，路线l中邻三氟甲氧基苯磺酰胺异酯化有一定的难度，需要用到光 气，收率极低，而路线2可以较好地避免上述问题，易于工业化。 中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 o l| K兰e一＆电a—C■oC坞庐 ／U／ 翌 HI八s i o八。_吗 oI哪 n铲旺a 骂俨≯严一卜≯r喝、==， 扛k k≮ e。一嗨 照薛一峪吗 骂隋rVN-吗 u芯k文3 2实验部分 2．1仪器与试剂 INO、，A．300型核磁共振仪，气相．质谱联用仪，液相．质谱联用仪，气相色谱仪，液相色谱仪； 氯甲酸甲酯、氯甲酸苯酯、邻三氯甲氧基苯磺酰胺，水合肼由合作厂家提供，均为工业品，其它 试剂均为国产分析纯或化学纯试剂。