ZSM-5分子筛中相邻酸性位酸性强度及其对乙烯质子化反应影响理论计算.pdfVIP

第 30卷 第4期 催 化 学 报 2009年 4月 VO1．30 No．4 ChineseJournalofCatalysis April2009 文章编号 ：0253—9837(2009)04—0305—07 研究论文：305—311 ZSM．5分子筛中相邻酸性位的酸性强度及其对乙烯质子化反应 影响的理论计算 王善鹏，王伊蕾，曹 亮，邢双英，周丹红 辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所，辽宁大连 116029 摘要：应用量子力学与分子力学联合的ONIOM2(B3LYP／6—31G(d，p)：UFF)方法，对ZSM一5分子筛中与T6，T9和T12位相邻 的骨 架铝的落位稳定性 以及酸性强度进行 了理论计算．根据Si／A1替代能确定了最稳定的相邻酸性位在A16一A16位，其次是A16一A19 位，通过 (Si／AI，H)替代能计算确定了氢质子的落位．计算结果证 明了相邻骨架铝会导致酸性强度降低，而且A16一A19位 的酸 性低于 A16一AI6位 ．应用密度泛函理论方法进一步考察 了相邻酸性位对 乙烯分子吸附和质子化反应历程 的影 响．结果表 明， 一 A1—0一si一0一A1一结构的相邻酸性位对 乙烯分子的吸附以及质子化反应历程有 明显影响，尤其是使 乙醇盐产物更不稳定． 关键词：ZSM一5分子筛；相邻酸性位 ；乙烯质子化；ONIOM 方法 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A TheoreticalStudyontheAcidityofNeighboringAcidSitesinZSM -5Zeolite andItsEffectonEthyleneProtonation WANG Shanpeng，WANGYilei，CAO Liang，XING Shuangying，ZHOU Danhong InstituteofChemistryforFunctionalizedMaterials，CollegeofChemistryandChemicalEngineering，LiaoningNormalUniversity Dalian116029,Liaoning，China Abstract：BytheQM／MM hydrideONIOM2(B3LYP／6—31G(d，p)：UFF)method，thesubstitutionofframeworkA1pairsatT6，T9，andT12 sitesinZSM 一5wascalculated，andthestabilityandacidityoftheneighboringacidsitesweretheoretically studied．Accordingtohtecalcu一 1atedSi／Alsubstitutionenergy,themoststableacidsiteislocatedatA16一A16．andthemorestableacidsiteisatA16一A19．Thelocalizationof acidicprotonwasexploredbycalculating(Si／A1，H)substitutionenergy,andtheacidstrengthwasevaluatedwithhtecalculateddeprotona— tionenergy．TheresultsindicatedthattheneighboringframeworkA1leadsto thedecreasein acid strenght，na dtheacidityisintheorder AI6一A19 AI6一A16．Theadsorptionproperty ofethylenemoleculeon theneighboringacidsiteswasalsoexplored．Itwa