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N-乙烯基吡咯烷酮熔融辅助接枝研究 栾世方 杨华伟 李晓萌 金晶殷敬华 中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春 130022 基于反应挤出的本体化学改性法，其反应周期短，可连续生产，环境污染小，适合工业 化，且通过熔融接枝得到的最终产品物理化学性质均一，有利于材料的后续加工成型，被广泛用于高分 子材料的改性。然而熔融接枝改性反应温度较高，反应速度较快，在发生接枝反应的同时也存在一系列副 反应，如：高分子基体材料的降解、交联以及单体的自聚。这些副反应的存在会降低单体的接枝效率，使聚 烯烃的官能化程度较低。为了提高单体的接枝效率，Cartier等发展了一种苯乙烯(St)辅助的聚烯 烃熔融接枝改性方法 [1]，在St辅助剂的存在下，马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA) 等单体的接枝效率能够得到明显提高。然而，对于由三嵌段组成的苯乙烯类热塑性弹性体体 系，熔融接枝过程中，St分散在相容的苯乙烯嵌段相中，而引发接枝反应的大分子自由基主 要产生在烯烃段，这导致St辅助接枝不能明显地提高目标单体接枝率。 主题E高分子材料的改性、复合及共混 2012年10月16日一20日中国·武汉 反应，PEGMA与SEBS大分子自由基之间的反应倾向较小。当M，P单独接枝时，NVP初始 的接枝率较高，随接枝反应的进行增长很快(图1a)。接枝反应进行2 合活性。 聚的高其于源要主率枝接高的PVN。)bl图(％55有只率解分的PCD时此，值大最到达率 将NvP加入到PEGMA的接枝反应体系中，PEGMA的接枝率明显增大(图la)，而M旧 系体，应反聚共生发体单AMGEP与向倾加更基由自PVN于由是这，低降地显明则率枝接的 枝率逐步增加，在2．5 中PEGMA单体的存在，使NVP的自聚反应受到抑制。随着接枝反应的进行，PEGMA的接 miIl后达到最大值(图la)，此时PEGMA单体几乎完全参与聚合反应 (图1c)。之后，由于PEGMA单体的浓度较低，且仍有大量M俾单体和DCP存在，NvP 的接枝率开始明显地增大(图2和图lb)。值得注意的是，与PEGMA单独接枝体系相比， 在NVP的作用下，发生聚合与接枝的PEGMA之间的比值明显更小，且其随接枝时间变化不 大(图ld)。 摹 V ‘ U 口 穹 口 。 叠 荡 宝 暑 8 U 口 图l接枝聚合物动力学。(a)接枝率，(b)DCP分解率，(c)未反应单体百分比，(d)聚合 O．275训％，NVP4．50训％，PEG4756．76训％。 单体／接枝单体比率。DCP 832 主题E高分子材料的改性、复合及共混 2012年10月16日一20日中