Cu-Fe基低碳混合醇催化剂预处理过程研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNALOF MOI，ECULAR 2007 CATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PB-054 Cu．Fe基低碳混合醇催化剂预处理过程研究· 林明桂～。，房克功‘，孙予罕”‘ (‘中国科学院山西煤炭化学研究所，煤转化国家重点实验室．太原030001： ‘中国科学院研究生院，北京100039) 关键词：Cu-Fe催化剂，低碳混合醇，预处理。协同作用 鉴于我国多煤少油的资源结构及近年来国际 1实验部分 石油市场的状况，以CO加氢合成燃料和化学品为 契机，实现煤基低碳混合醇合成的工业化应用，逐 制备详见文献【lJ，催化剂组成为Cu：Zn：Fe： 步减少对有限石油资源的依赖，对于经济发展、环 Mn=l：1：l：l(摩尔比)。催化剂性能评价在不锈钢 境保护尤其是国家能源安全的保障具有十分重要 固定床反应器(=8ram)中进行，装填量1．0mL。 的意义。本文围绕Zn、Mn促进的Cu．Fe合成低碳 经不同还原气处理后降至室温后切换成合成气，然 混合醇催化剂，考察了预处理过程对催化剂结构及 后经程序升温至设定温度进行反应、取点分析。 性能的影响，为催化剂的进一步开发应用提供思 路。 2结果与讨论 伽¨-岫Th∞岫响 图l不同气氛下处理的催化剂尾气浓度与在线时间、温度关系变化图 (A)合成气处理；(B)CO处理 于表面积炭的影响。CO气氛下的还原过程(图1．B) 图1．A、B分别为合成气、CO气氛下尾气中 气体浓度与还原时间、温度关系变化图，150℃左 与合成气的类似，由于缺少氢的存在，没有甲烷出 现。 右的C02弱峰为CuO的部分还原峰，考虑到图1．A 同时出现的甲烷峰，说明含有部分铁相的还原，因 图2为不同气氛处理后催化剂尾气浓度与在线 为铁的形态在此温度区间主要是对CO解离有一定 评价时间、温度关系图。图中2204C时均出现了 3-4hCO浓度持续降低的诱导期，是铁相的炭化过 的活性Fe30412,3l。随着还原温度的升高，C02浓度 明显增加，这是由于Fe304到铁碳化物的转变过程，程；而后在线时间延长，CO浓度趋向平稳。从CO 消耗大量的CO并生成C02。在温度初始达到300C浓度的变化可以看出催化剂对CO活化的程度：合 时，C02浓度为最大值，结合强甲烷峰的出现说明 成气与CO相差不大，氢气较弱，这是因为氢气处 铁碳化物对Co具有强解离作用并生成甲烷，甲烷 理的催化剂将铁还原至零价，合成气和CO处理的 曲线还原时间的延长而下降并趋向平稳可能来自 生成一定量的铁碳化物。随着反应温度升至240、 ·国家自然科学基金重大项目资助 辑通讯联系人；孙予罕(yhsun@sxice．aC．cn) #目#《cmh*tt*☆#*“MHnⅢn8wR 霞蓼邓露； 幽2小1日气氛处Ⅸ后摧化剂*价尾气浓度q自：线时间、温度关系变化