PVDF微孔膜表面改性研究Ⅰ：苯乙烯和马来酸酐的表面接枝共聚和抗污染性.pdfVIP

D19PVDF微孔膜表面改性研究I．苯乙烯和马来酸酐的 表面接枝共聚和抗污染性 邱广明 朱宝库王晓琴徐又一 (浙江大学高分子科学研究所杭州310027) 关键词 超临界二氧化碳，PVDF微孔膜，表面改性 气体的粘度和类似于液体的密度，而且可以通过改变温度或压力控制SCC02的密度及溶解 性。SCC02对有机小分子具有优良的溶解、扩散和渗透性能，化学惰性，无污染，易于分离， 作为一种聚合反应介质，受到学术界日益增多重视。[i-4】SCC02极低的粘度使其具有良好的流 动性和扩散渗透性能，零表面张力使其对聚合物具有良好的润湿和增塑性，这将促进引发剂和 聚合单体向微孔膜的外表面及内表面扩散啼3。利用温度和压力改变SCC02的溶解性能调整单体 在聚合物相和SCC02相之间的分布，进而控制微孔膜内外表面的接枝程度。所以SCCo：接枝聚 合反应对于聚合物膜的表面改性具有极其重要的意义。 PVDF膜表面的强疏水性不仅使其具有低的吸液率、高的传质阻力和严重的膜污染，而且 不易于进一步功能化，应用受到很大限制【6以J。膜表面接枝改性可以改变膜表面性质，同时对 的共聚物(SMA)具有优良的亲水性和生物相容性，而且易于迸一步的功能化，在膜表面改性领 域具有广阔应用前景【11,121。用于表面改性的单体(特别是亲水性的功能单体)和引发剂难以扩 散到PVDF膜的表面，使得膜面接枝非常困难。利用高能辐射可以实现膜表面的接枝改性，但 是接枝不能深入到膜的深层次部分。特别是对于需要内表面改性的中空纤维，传统的表面改性 技术(高能辐射、UV辐照或化学改性)难以奏效。本文以SCC02为分散介质在聚偏氟乙烯 (PVDF)微孔膜表面进行马来酸酐和苯乙烯的接枝聚合反应，接枝不仅发生在膜的外表面， 而且深入至膜孔的内部表面，改善了膜的亲水性，提高了微孔膜的抗污染性能。 I．实验方法 305 PVDF微孔膜(孔径一0 纯，减压蒸馏后分子筛纯化t马来酸酐(Man)，分析纯，用氯仿重结晶：偶氮异丁腈(AIBN)． 分析纯，直接使用：过氧化苯甲酰(BPO)．氯仿一甲醇重结晶三次：牛血清蛋白，生化试剂； 丙酮，分析纯。 边密封，玻璃管内加入摩尔比为1 l的st和Man，同时加入01％，05％的AIBN。然后在氧化 碳气氛中把玻璃管穆入lL的圆柱型SCC02聚台反应罐中，密闭聚合反应罐。通入高纯二氧化 碳，加压、升温至735MPa和35。c，溶涨平衡4h。继续加压、升温至7 温、恒压反应1lh。接枝聚台反应后，打开反应罐，取出接枝改性膜，用丙酮抽提24h以除去 附着作腹表面术接妓的聚台物和单体，然后真空干燥4h，密封在样品袋咀各删试。重量法测 接枝聚合的示意图。 多 眦删赴_至一 l厂 一。 黧骂茳莓东东 田__=j辩j袭一 l Theschemeofthe St／ManontoPVDF membrane Fig grafting porous FTI 接枝膜和PVDF底膜的表面结构、组成和性质通过ATRK、XPS、jⅢ和接触角分析仪进 FTII≈在BffUKER 行分析。ATR 5000CESCA 6eV)，高脏14 System上测定，采用条件为铝靶(1486 OKV，功率250w，通能 939eV，采集样品的0—1200eV的全扫描谱：用双面胶把待测且奠蚺住样品台上，喷金，置于 Bitachi S-570型扫描电镜下观察，膜的断面通过液氮冷冻脆断法获得。接触角用躺滴法在 OCA20型接触角仪上测定，10血纯水滴在膜面，数码相机快速拍照．并采用椭圆法通过仪器 软件计算接触角的大小。 306 2PH)F微孔膜表面的接枝聚合反应 SCC02的零表面张力和对含氟化合物的亲和性u，使得溶解了单体和引发剂的超临界二氧化 碳流体极易扩散到P