单氟磷酸钠的缓蚀作用及在混凝土中的传输过程研究.pdfVIP

D．102 单氟磷酸钠的缓蚀作用及在混凝土中的传输过程研究 赵岩，林俊人，杜荣归，林昌健· (厦，了大学亿学系，厦厂了大学固体表面化学国家重点实验室，福建，厦r了，361005, E-mail：cflin@xmu．edu．eft) 钢筋混凝土结构的安全性和耐久性问题越来越受到国内外的高度重视。缓蚀剂可有效阻止钢筋 的腐蚀、延长钢筋混凝土结构的寿命，已在工程中得到了越来越广泛的应用。单氟磷酸钠(Na2P03F， MFP)是一种无毒的无机迁移型缓蚀剂，其作用有：1、渗透入混凝土孔隙，与孔隙液反应生成难溶 研究表明，在未添加缓蚀剂的碱性溶液中，初始阶段碳钢表面形成一层钝化膜，复数平面图由 一段容抗弧占主导地位，弧半径较大，只有一个时间常数，钝化膜稳定。但在氯离子的侵蚀作用下， 钝化膜发生破坏，溶解，并出现局部腐蚀。浸泡8h后，Nyquist图中阻抗谱的弧半径急剧收缩，低频 端出现拖尾，Bode图变为两个时问常数，低频部分对应于电极表面双电层，高频部分与表面钝化膜 有关．两个时间常数的出现表明钝化膜在逐渐破损、溶解；浸泡24h后，时间常数仍为两个，但电化 学反应开始受扩散控制，等效电路中出现Warburg阻抗。 加入5％MFP后，不同浸泡时间体系的阻抗谱与相应的未添加缓蚀剂时相比发生了明显的变化。 在Niqust图中均表现为一段显著的容抗弧，随着浸泡时间的增长，Bode图形状并没有发生大的变化， 四组实验数据可以用同一个等效电路图拟合。这表明缓蚀剂的加入有效地阻止了钝化膜的溶解破坏 和腐蚀的发生．单氟磷酸钠的对碳钢的缓蚀效果与浸泡时间、单氟磷酸钠的浓度，溶液中氯离子的 mol·L．1 浓度等有关。在0．1 NaCl溶液中，添加5％MFP浸泡24h缓蚀效果最明显。氯离子浓度越高， 达到最佳缓蚀效果所需单氟磷酸钠的浓度越高。 钢筋混凝土的腐蚀破坏过程或缓蚀保护过程均很大程度依赖于腐蚀物种(如H20，C02，CI-02 等)和缓蚀物种(如各种缓蚀剂)在混凝土中的传输行为。虽然目前已有不少测试混凝土渗透性和 传输行为的研究方法，但均存在不同程度的缺憾。本文提出将多重内反射傅立叶变换红外光谱 (MIR．FTIR)技术应用于混凝土渗透性检测，设计了合理的实验装置，实现了混凝土渗透性的原 位，无损、多物种的动态检测。 图l为多重全反射红外光谱检测到的水渗透过厚度为2mm(水泥与砂比例为1：2)混凝土试样， 则是H．O键的弯曲振动峰【4】。与厚度为3mm和5mm的混凝土试样实验结果对比显示，随着混凝土 层厚度增加，达到最大吸光率所需时间逐渐加长，最大吸光率值逐渐减小。 图2水渗透过2mm混凝土层红外谱峰强度随时间变化图 in ofMIR-FTIRof concrete H20 Fi#．changes spectrumpenetrating 图2为多重全反射红外光谱检测到的MFP溶液(单氟磷酸钠质量分数10％)渗透过 cm-1是P--O双键的伸缩振动 中，较强宽谱峰1125锄．1是P—O单键的伸缩振动峰，较窄谱峰1039 67l D．102 峰【16】．所以，图中谱峰强度的增长情况即反应了单氟磷酸钠在混凝土试片中的渗透过程．与同样厚 度，同种配比的混凝土试片中水的渗透情况相比，MFP达到最强谱峰所用的时间较长，这说明，水 溶液中的MFP渗透过混凝土层比水慢，且在混凝土和晶片界面浓度不断升高，直到饱和． 图2MFP溶液渗透过2mm混凝土层红外谱峰强度随时间变化图 ofMIR-FTIRofMFPsolution inconcrete Fi92．change