交联发泡EVA的力化学解交联工艺及再交联研究.pdfVIP

交联发泡EVA的力化学解交联工艺及再交联研究 王满凯 刘灿培 福建师范大学材料科学与工程学院，福建省高分子材料重点实验室，福建 福州 350007 摘要：本文利用HAAKE流变仪对废弃的交联发泡EVA材料进行了力化学解交联，溶胶含量 分析结果表明，随着温度的升高，溶胶含量先上升随后下降，解交联时间为28min时，解交 联物料的溶胶含量达到最大。在废弃的交联发泡EVA的机械解交联过程中，解交联物料的平 衡扭矩随温度的增加先下降后基本保持不变，最佳的解交联温度为170℃。解交联物料的再 交联反应动力学分析表明，在扭矩上升阶段，交联反应是一级反应。表观活化能E为 117.809kJ/mol，频率因子A为2.44× 10-11。上述实验结果可用于实际的生产中快速的判定解交 联物料再次交联硫化温度和时间时间是否合适。 关键字：交联发泡;机械解交联;EVA;交联动力学 主题E高分子材料的改性、复合及共混 2012年10月16日一20日中国·武汉 变仪通过作用在转子上的反作用扭矩测得样品抵抗混合所产生的阻力。这种阻力与高分子材 料的粘性、弹性形变有关，反映了材料的加工特性和流动行为。纯料EVA7350M(图l中显 min后，体系扭矩几乎 示为7350，台塑公司产品)混炼时，体系的扭矩值开始变化很快，4 N·m。图l曲线表明，在剪切，拉伸等作用下，解交联物料 没有变化，此时的平衡扭矩为3．0 能在较短的时间内(3—6min)塑化，形成均匀的熔体，物料的流动性有很大的提高。回收料 是由交联发泡的固体废料经常温机械破碎得到，其流动性能因交联结构限制要远远不及纯料 EVA7350M，从流变曲线看出扭矩值均高于纯料。但就回收料而言，随着加工温度的提高， N．m降低到180℃时的11．5 解交联物料的平衡扭矩由150℃时的24．5 N．m。平衡扭矩值的 下降，表明了物料的可塑性得到提高。可以注意到，加工温度为170℃、180℃时，平衡扭 矩值相差非常小，这可能是温度的提高，解交联和交联达到的一个动态的平衡过程，平衡扭 矩值不再发生明显变化。从流变曲线还可以看出，随着加工温度的提高，物料达到平衡扭矩 lTlin减少到180℃时的3Tnin。塑化时间的缩短表明机 的时间也相应的缩短，从150℃时的6 械解交联作用提高了E、，A废料的可塑性。交联发泡EVA经机械力化学作用，宏观上表现为颗 粒尺寸的变化，微观上则表现为化学键的破坏，分子链长度以及相对分子质量分布等方面的 变化【4】。 撕 ∞ ∞ ^—oz)|t．，12 伸 O O 5 O 5 ∞ 篇 柚 期∞㈣ 图1HAAKE混炼时转矩随时间的变化曲线 参照ASTM 的定量滤纸中，二甲苯(市售分析纯试剂)作为溶剂，在索氏提取器连续抽提8h。所得溶胶 自然风干12h，然后再于120℃烘4 h，准确称取溶胶质量为必。溶胶含量通过以下公式计 算： 形 一 溶胶’勤72石靠×10毗(物料中EVA7350M含量为86％)。 解交联时间和温度对溶胶含量的影响如图2所示。交联发泡E、後回收料经过HAAKE流 变仪中Roller转子的强烈拉伸，剪切作用，先前的三维网络结构被破坏，形成线型分子或类 似于EVA结构的聚合物。溶胶含量表明了解交联后物料中线型分子或类似于EⅥ～结构的聚 815 StudyonMechanicaldec