天然气空气绝热转化制备合成气催化剂研究.pdfVIP

2O05’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 天然气空气绝热转化制备合成气催化剂研究 徐显明1，杨玉和1，王斯晗1，李方伟‘，裴皓天1，李文鹏1，徐恒泳2，王玉忠2 16023) (1．大庆石化分公司研究院，大庆163714：2．中国科学院大连化学物理研究所，大连1 1实验部分 1．1催化剂制备 采用浸渍法制各天然气绝热转化催化剂，把硝酸镍等活性组份溶解在水中，把镁铝尖晶石结构的空白 载体浸渍在溶液中4～,6h，经过养护、烘干、焙烧后制备成催化剂。经过破碎、筛分成10．16目使用。 1．2催化剂评价 lO℃／min程序升温到850C：还原结束后通入原料气进行反应，天然气流量为6．36l／rain、水(液态)流 量为300ml／h、氢气流量为192ml／min、空气17．8l／min、二氧化碳2．74 应器，反应器出口气体经过冷却、分离水、压力控制器后排空，在压力控制器后采样分析产物组成。 1．3催化剂分析方法 原料及产物组成分析：HP6890气相色谱，1DX0l，柱长1．5m 催化剂形貌表征： 扫描电镜(日本电子JSM-6360CA，20KV) 催化剂积碳分析： 热重(D1A，20,900℃) 天然气转化率=转化的原料天然气总碳数／原料天然气总碳数x100％； 图1催化剂评价流程图 2试验结果与讨论 2．1绝热转化催化剂活性随时间的变化 绝热转化反应器出口组成和天然气转化率结果见图2。 2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 100 80 +舷 +№ 芝60 —☆一co 袈40 —*一cH4 —和c02 20 —●一转化率／％ O 0 50 100 150 200时问／h 图2绝热转化出口分析 (n 819～821℃，P：0．SMPa，水碳比：0．8，空速：2000h。) 35．15 从图2中可以看出，200h范围内天然气转化率一直在95％～97％之间。其典型的出El组成是：H2 37．32％，CO ％，N2 17．04％，C029．75％，C1-140．74％。根据ASPEN模拟计算，绝热转化后的产物理论 38．96％，CO 组成H233．72％，N2 17．20％，C029．21％，CI-140．56％。对比实际的组成可以看出，理论值 和实际值非常接近，说明催化剂活性较好。 2．2绝热转化催化剂组成分析和热重表征 将催化剂取出发现催化剂有个别的颗粒由黑色变成兰绿色，为了对比黑色和兰色催化剂的特征，进行 热重分析(图3和图4)。 从图3可以看出在200C后催化剂有一个明显的增重，是催化剂中的单质镍被氧化成氧化镍的结果， 化剂已经没有单质的镍。 2．3绝热转化催化剂扫描电镜分析 200h试验后催化剂扫描电镜分析见图5和图6，从图5和图6可以看出兰绿色催化剂表面光滑，而黑 色催化剂