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1。醋酸解离常数的测定.doc
实验一 醋酸解离常数的测定
一、实验目的
1.了解弱酸溶液pH值测定原理、方法及解离常数的计算。
2.掌握pH计的正确操作和使用。
二、实验原理
1.溶液的解离度
醋酸CH3COOH即HAc,在水溶液中,存在下列解离平衡:
HAc( aq ) + H2O( l ) H3O + (aq) + Ac- ( aq ) (1-1)
或简写为
HAc( aq ) H+ ( aq ) + Ac-( aq ) (1-2)
如果HAc的起始浓度为c,当达到解离平衡时
ceq (H+) =ceq (Ac-) (1-3)
其解离度
(1-4)
其解离常数
(1-5)
式中cθ为标准浓度,其值为1mol·dm-3。将( 1-3 )式代入( 1-5 ),得
(1-6)
简化后得
(1-7)
当解离度α< 5%1-α≈1,对于一般的弱酸来说
Ka ≈ cα2 (1-9)
Ka与α都可用来表示酸的强弱,但α随浓度c而变。在一定温度时,Ka不随c而变,是一个常数。
2.测量原理
pH玻璃电极是一种应用广泛的离子选择性电极。将玻璃电极(作为指示电极)与饱和甘汞电极(作为参比电极)或由二者制成的复合电极(图1-1)插入溶液,组成测量电池(图1-2)。
该电池的电动势与溶液的pHx值在25℃时存在下列关系,
Ex = K′+ 0.0592pHx (1-10)
在实际测量时,一般是用已知pHs值的标准缓冲溶液对仪器进行定位校正:
图1-1pH电极示意图
图1-2溶液pH值测量示意图
Es = K′+ 0.0592pHs (1-11)
合并式(1-10)和(1-11),得待测溶液pHx值为
pHx = pHs +( Ex - Es )/0.0592 (1-12)
三、仪器与试剂
1.pHS—3C 或pHS—10A酸度计1台。
2.标定后的HAc溶液,蒸馏水、定位液等。
3.玻璃仪器:酸滴定管、碱滴定管、滴定台、滴定夹、参比电极、甘汞电极、复合电极、
电极架、滤纸条、搪瓷盘、50cm3 小烧杯7只、250cm3烧杯1只等。
四、实验内容
1.配制不同浓度的醋酸溶液
(1)将已标定过的HAc溶液用专用烧杯装入酸滴定管中,调整液面,使凹月面与零刻度线相切。
(2)用洗瓶将蒸馏水(或去离子水)直接挤入碱式滴定管中,调整液面时,应挤碱式滴定管下端橡皮管内的玻璃球,控制流量,排出气泡后同样调整液面至零刻线。
(3)按表1-1用量,配制1#~5#溶液。
2.调整酸度计
(1)pH值的测定与温度有关,首先查看室温,然后将仪器温度旋钮调至对应值。
(2)斜率调整:一点法时pHS—3C调到100%处,pHS—10A调至98.5%。
(3)仪器调零:在不接入电极情况下按下mV键,仪器应为零显示,对于pHS—10A型酸度
计,若不为零显示,可调节调零电位器至零显示。
(4)定位:实验中5种HAc溶液pH值变化范围在2.x~3.x,故选用相近pH值的一种
定位液(即一点法,标准值查表1-2邻苯二甲酸氢钾室温时的pH值,将定位液注入烧杯的2/3处)。装好电极,本实验用复合电极,其中间为玻璃电极,夹层为银电极,都是二类电极。按下仪器pH键,校正电位器至所查pH值,预热3~10min,稳定后再调整好仪器,至标准值,经此调整,仪器已达可正常测试状态。
(5)经调整好的仪器注意不得随意拧动校正电位器,一旦拧动,须用定位液重新校正。
3.测试
(1)测试HAc溶液时,注意由稀至浓顺序(为什么?),第一次由定位液取出的复合电极,要用蒸馏水淋洗并用滤纸条吸去蒸馏水,以后不必每次淋洗。
(2)
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