NO2分子结构的理论研究.docVIP

NO2分子结构的理论研究 　　 摘要　无机化学或结构化学中多用离域大键描述NO2的分子结构，本文经理论分析和HMO的计算表明：的离域能大于，故前述结论似难成立。作者结合讨论Krauss和Jackels等人的工作，则要得进一步证实。 关键词　二氧化氮，分子结构，离域大键 NO2是17电子分子，根据振动光谱及电子衍射等实验测得N－O键长为1.197A，键角为134°15′从分子轨道理论看，NO2分子内有一个离域的大键，即N原子是杂化，N原子上还有一个未参加杂化的垂直于分子平面的py轨道与2个氧原子中垂直于分子平面的p轨道形成三中心离域大键，目前我国的大部分涉及NO2分子结构的书中[4]都认为是氮原子上的py轨道形成离域大键，结构式为O， 我们经过NO2，实验数据的分析及重复计算基态及第一激发态的NO2分子能量，确认NO2中离域是错误的，正确的应是氮原子上py轨道上应有2个电子，它与2个氧原子的py轨道上的单电子形成离域大键，其结构式为，其基态分子是一个游离基。 1　问题的产生 初想NO2的分子结构及游离基的稳定性来考虑，很容易被认为分子中的离域键是py，否则一个未成对电子不在大体系，怎么在常温下NO2能稳定存在呢？但从结构数据的性质上仔细分析将产生下列用无法解释的问题。 ①结构数据如表1 　　　　　　表1　 　微粒　　　　　 　 键角 1800 　134°15′ 115.4°