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三、提高选择滴定的途径 * 第七节 提高络合滴定选择性的途径 一、分步滴定的可行性判据 【前提】：1.M、N共存，KMY KNY 2.M、N本身的副反应不考虑 【处理原则】：把N看作Y的副反应 lgKMYˊ=lgKMY-lgαY αY=αY(H)+αY(N)-1 讨论： 1.高酸度：?Y(H)?Y(N)(相差102倍） αY≈αY(H) lgKMYˊ=lgKMY-lgαY(H)。可见, N对M的滴定无影响，与单独滴定M一致。 1 2.?Y(H) ? ?Y(N) ( 差值102，情况较复杂不讨论） 3.?Y(H)?Y(N) (相差102倍） αY≈αY(N) =1+KNY[N] ≈CN,sp·KNY lgKMYˊ=lgKMY-lgαY(N)= lgKMY-lgCN,sp·KNY = lgKMY-lgKNY-lgCN,sp=ΔlgK-lgCN,sp 分步滴定的可行性判据: ΔpM=±0.2, Et≤±0.1%时， 与误差要求有关。若Et≤±0.3％,则判据≥5 2 二、控制酸度进行混合离子的选择滴定 解：lgKBiY=27.94 lgKPbY=18.04, Ksp,Pb(OH)=10-14.93； pH=1时, lg?Y(H)=18.01；lg?Bi(OH)=0.1