配体交换法制备水中高分散稳定性多羧基修饰Fe3O4纳米颗粒.pdfVIP

Vol_33 高 等 学校 化 学学报 NO．12 2012年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITfES 26O9～2616 配体交换法制备水中高分散稳定性的 多羧基修饰 Fe304纳米颗粒 蒋泽权，宋 晟，窦红静，孙 康，王一鸣，黄超凡，魏振华，曲冠雄 (上海交通大学材料科学与工程学院，金属基复合材料国家重点实验室，上海200240) 摘要 采用油相高温分解法制备了粒径可控且单分散的油溶性 Fe0 磁性纳米粒子(MNPs．OA)，并通过配 体交换对其表面进行了亲水性修饰，制备了柠檬酸(CA)、N一(三甲氧基硅丙基)乙二胺三乙酸钠(SiCOOH)、 丁烷四羧酸(BTCA)和乙二胺 四乙酸 (EDTA)四钠4种多羧基配体修饰的水溶性 FeO 磁性纳米粒子 (MNPs—CA，MNPs-SiCOOH，MNPs—BTCA和MNPs—EDTA)，其中首次选用四羧基配体 BTCA和EDTA四钠来 修饰Fe04磁性纳米粒子(MNPs)．对油溶性MNPs和4种水溶性MNPs的形貌、结构、化学组成和磁性能进 行了表征，并对4种多羧基配体修饰的水溶性MNPs在水相中的稳定性和分散性进行了表征．结果表明，所 得MNPs的平均粒径为 15nm，具有超顺磁性，配体交换后的水溶性MNPs具有 良好的亲水性，并在弱酸一 碱性很宽的pH范围内具备良好的分散稳定性．此类多羧基修饰的水溶性 MNPs可与适当的阳离子聚电解质 进行组装，从而得到在磁靶向载体和磁共振造影(MRI)显影中具有 良好应用前景的磁性 自组装微囊． 关键词 FeO磁性纳米粒子；热分解 ；配体交换；水溶性；多羧基配体 中图分类号 0614；0641；0646．8 文献标识码 A doi：10．7503／cjc 近年来，Fe0 磁性纳米粒子(MNPs)因其独特的磁响应性、超顺磁性和良好的生物相容性而在生 物分离、磁热疗、靶向给药和磁共振造影 (MRI)等生物领域广泛应用 ¨ ．在上述应用中，MNPs不仅 要具备优异的磁性能和较窄的粒径分布，更要在生物环境下具有良好的分散性、稳定性和特定的表面 化学性能_6 ．然而，由于MNPs的纳米尺度和大的表面能，使其在生物环境下易聚集和沉降，从而导 致其理化性能改变，甚至在体内应用时造成血管堵塞 ’m．因此，为了更好地应用于生物领域，需要 对MNPs进行表面修饰，以使其在水相或其它生物溶剂中具有高分散稳定性 ． 目前对MNPs进行修饰的常用方法有两种：(1)在制备 MNPs过程中引入亲水性表面活性剂直接 制得亲水性的MNPsl12]；(2)对制备的油溶性MNPs进行配体交换或包被，使其表面连接亲水性分子 而具有 良好的亲水性 ．其中配体交换法是选用可与MNPs偶联的水溶性配体，在一定条件下置换 由油相热分解法制备的MNPs表面的油酸配体，从而得到可分散于水体系中的MNPs．这种方法具有灵 活、便利的特点，是制备可水相分散MNPs的主要方法之一．为了使MNPs更好地应用于生物领域，表 面修饰剂不仅要具有易与MNPs上的Fe原子相偶联的能力，更要具备 良好的生物相容性和易与其它 生物大分子相结合的能力 ¨引．带多羧基的亲水性小分子如柠檬酸、腐殖酸和二巯基丁二酸等易与Fe 原子相偶联且具有 良好的生物相容性 ，是一类很好的MNPs表面修饰剂 ¨ j，并且 由于其多羧基的特 点，所得 MNPs有望在宽pH范围内具备 良好的水体系分散稳定性．目前，制备多羧基修饰MNPs的工 作尚不多见 ¨n ，2，更未见制备四羧基配体修饰 MNPs的相关报道． 与其它方法(如共沉淀法、水热法、溶剂热法)[23 相比，油相高温分解法可制备出结晶度较高、 粒径可控且分布较窄的MNPs，并且 MNPs表面的油酸分子很容易通过配体交换而被亲水性分子取 代[2l2，因此本文采用油相高温分解法制备 了表面带有油酸的油溶性 Fe0 磁性纳米粒子 收稿 日期：201~-07-o4． 基金项目：国家自然科学基金(批准号21174082)、上海交通大学SMC-晨星青年学者奖励计划、上海交通大学金属基 复合材料国家重点实验室开放基金和国家