系列卟啉化合物合成及其光谱和电化学性质的研究.pdfVIP

维普资讯 第 25卷，第 3期 光 谱 实 -55一 室 Vo1．25，NO．3 2008年 5月 ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory May ， 2 0 0 8 系列卟啉化合物的合成及其光谱和 电化学性质研究① ’ 左国防 雷新有“杜捷 王小芳“卢小泉② “(天水师范学院生命科学与化学学院 甘肃省天水市秦州区籍河南路 1号 741000) 6(西北师范大学化学化工学院 甘肃省兰州市安宁区安宁东路 967号 730070) 摘 要 合成了系列羟基苯基和系列巯基苯基卟啉，并应用紫外光谱、荧光光谱及其 电化学方法定 性研究了其性质与结构间的关系。 关键词 羟基苯基卟啉 。巯基苯基卟啉，紫外一可见光谱，荧光光谱，电化学性质。 中图分类号：0657．32；657．1 文献标识码：A 文章编号：1004—8138(2008)03—0290—07 1 前言 卟啉化合物由于其独特的结构和性质被广泛地应用于催化、光 电转换、医学诊断与治疗、仿生 和材料科学等诸多领域n ]。人们通过对卟啉化合物的研究试图了解这类化合物的生物功能、产生 机理、作用条件到模拟各种反应、合成类似化合物，再将它们的特殊性质和功能应用于各个科技领 域，以推动科学的发展。卟啉环上具有 11个共轭双键 ，这个高度共轭的体系极易受到吡咯环及次甲 基的电子效应影响，从而表现为各不相同的电子光谱和电化学性质。如果在卟啉环上改变取代基 ， 调节4个氮原子的给电子能力，就会使卟啉化合物具有不同的性质，因而也具有不同的功能。研究 者已对卟啉化合物的取代基效应进行了大量研究 ]，但系统地研究卟啉结构与其光谱性能及 电 化学特性之间的关系尚少见报道 。本实验室在进行卟啉 自组装膜 电子转移过程的研究中c9 ，合 成 了系列巯基尾式苯基卟啉，结合对应的系列羟基苯基卟啉化合物 ，研究者对其进行 了紫外光谱 、 荧光光谱及电化学性质研究，探讨了不同取代基对其光谱及电化学特性的影响。 2 实验方法 2．1 仪器 Agilent一8453紫外可见光谱仪(美国Agilent公司)，LS一55荧光光谱仪(美国Perkin—Elmer公 司)，CHI832电化学工作站(上海辰华)，三电极系统：直径 2．0ram的玻碳 电极作为工作电极，柱状 铂丝和 Ag／AgC1电极分别作为对电极和参比电极 。 2．2 试剂 系列羟基苯基卟啉化合物参考文献方法合成 ，分别为 5一[4一羟基苯基]一10，15，20一三苯基 卟啉ETPP(OH)]；5，10一--E4一羟基苯基]一15，20一二苯基卟啉 [ 一TPP(OH)]；5，15一二[4一羟基苯 ① 国家 自然科学基金 (批准号；甘肃省 自然科学基金 (批准号：3ZS061一A25—028) ② 联系人，电话 ：(0931)7971276；E—mail：luxq@nwnu、edu．cn 作者简介：左国防 (1970～)，男，河南省偃师市人，副教授 ，博士，主要从事电分析化学及生物电化学研究工作。 收稿 日期：2007—11—23；接受 日期：2007—12—10 维普资讯 第 3期 左国防等：系列卟啉化合物的合成及其光谱和 电化学性质研究 基]一10，20一二苯基卟 Etrans—TPP(OH)]；5，10，15一--[4一羟基苯基]一20一苯基卟PJfSETPP(OH)a]；四 [4一羟基苯基]卟PJf$[TPP(OH)]以及四苯基卟啉(TPP)。其结构均经 UV—Vis、IR、HNMR确证。 系列巯基苯基卟啉化合物根据本实验室方法n4合成，分别为5一[4一(3一巯基丙氧基)一苯基]一i0， 15，20一三苯基 卟~lk[TPP(sH)1]；5，10一二 [4一(3一巯基丙氧基)一苯基]一15，20一二苯