环境修复新型纳米TiO2 材料与合成因素探讨.docVIP

环境修复新型纳米TiO2材料的合成因素探讨 罗 薇1，万洪富1*，黄 莺2，侯梅芳1 1. 广东省农业环境综合治理实验室广东省生态环境与土壤研究所，广州 510650华南理工大学化学科学学院，广州 510640 当前在环境污染处理方面，纳米TiO2显示出非常优异的光催化降解性能，但在众多种合成纳米TiO2的方法中很难对合成因素加以调节以使合成产品性能得到改善，用较为温和温度下的晶化来替代高温晶化，可以较大程度地克服一些合成方法的弊端，水热合成法利用反应料液自生的一些压力可以促进温和温度下纳米晶体的合成。因此，文以水热合成纳米TiO2为讨论重点，综述了纳米TiO2合成过程中实验原料（如钛源、反应添加剂）、实验环境（如反应体系状态、温度、压力、pH）、实验过程控制条件（如升温速率、反应时间）等因素对所得纳米粒子物化性质的影响。经讨论发现各因素间有着紧密的相关性，需要一个完整的参数体系来联系各因素，从而指导纳米TiO2制备技术的改进，对纳米TiO2制备过程进行讨论的同时指出存在的一些问题及其今后的发展趋势。 TiO2；纳米材料合成中图分类号：TF123 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）0-1807-07纳米二氧化钛新材料在太阳能转换和储存、光催化处理污染物等领域具有广泛的应用前景。它在紫外光照射下产生强烈的氧化作用，可以使水中、空气中许多难降解有机污染物完全矿化为CO2和H2O等小分子无机物，在环境催化领域应用前景广阔[1-4]。其中TiO2因具有抗化学和光腐蚀、性质稳定、无毒、催化活性高、价廉等优点[1,5,6]而最受人们欢迎。由于半导体纳米粒子具有明显的表面效应和尺寸量子化效应，从而使它们在光的作用下表现出超常的氧化和还原能力；纳米TiO2在光催化处理废水、空气净化、杀菌灭毒、亲水抗雾等方面具有很高的应用价值；同时，其在陶瓷、电子材料、涂料、化妆品等领域也有着非常广泛的应用。目前已有多种合成纳米TiO2的方法，其包括TiOSO4的分解，氢氧化钛的焙烧，三氯化钛的氧化、四氯化钛的氧化、四氯化钛的水解，以及醇钛、氢氧化钛的水解。众所周知，决定催化剂催化活性的重要因素是其一些基本性质，如颗粒尺寸、表面电荷、晶化程度、晶体结构，颗粒中掺杂等。人们总是希望通过合成方法本身来控制这些变量。但是，在上述催化剂合成方法中很难对各变量加以调节以使合成产品性能得到改善。因此，用较为温和温度下的晶化来替代高温晶化，从而可以较大程度地克服前述合成方法的弊端，水热合成法利用反应料液自生的一些压力可以促进温和温度下纳米晶体的合成。因此，本文以水热合成纳米TiO2为讨论重点，主要从以下几个方面入手分析纳米TiO2的制备过程，以期开发出更为理想的纳米TiO2晶体制备方法。 水热合成法是制备纳米晶体的重要方法，一般指在密闭体系中，以水为溶剂，在一定温度、水的自生压力下，原料混合物进行反应，通常是在以聚四氟乙烯为衬里的不锈钢反应釜内进行。近年来随着人们研究的深入，醇等非水溶剂可代替水在密闭体系中合成出各种材料，拓宽了水热合成的概念和领域[7]。在水热合成法中，加热温度一般高于100 ℃，压力大于101.3 kPa。在这个密闭体系中，其压力主要依赖于体系的组成和温度。水热条件下发生粒子的成核和生长，生成可控制形貌和大小的超细粉体；其制得的粉体，具有晶粒发育完整、晶粒粒径小且分布均匀、无团聚、不需要煅烧过程等特点；同时，与沸石分子筛水热合成相类似，可以首先合成一些晶种作为晶化导向剂，合成具有一定晶型晶貌的纳米粒子。 纳米TiO2合成时实验原料（如钛源、反应添加剂）、实验环境（如反应体系状态、温度、压力、pH）、实验过程控制条件（如升温速率、反应时间）等因素的改变均对最终所得纳米粒子的物化性质有所影响，探索其中的规律性是改进和寻求新型纳米TiO2制备方法的首要任务。 由于二氧化钛是具有广泛应用前景的氧化物，其微粉和纳米粉体的制备研究也较为广泛。最常用的前驱体是醇钛盐，如钛酸乙酯、钛酸异丙酯和钛酸丁酯；除醇钛盐为前驱体之外，四氯化钛、硫酸钛或硫酸氧钛、六氟化钛酸铵等也常被用来制备二氧化钛纳米粉体。 醇钛盐，又可称金属烷氧化物，是常用有机钛源，其性质温和。室温或近似于室温（T100 ℃）下合成晶体氧化物颗粒无须高温操作；而此条件下需化学品非常温和以使该反应能顺利进行，该合成方法才更具优越性。金属烷氧化物（M(OR)x）使室温下合成晶体氧化物具有可能性。这类化合物中的烷氧（OR）基团为电负性基团，使金属极易受亲核攻击，如：金属烷氧化物易与水发生反应生成无定型或水合氧化物。以此为契机，Gopal M等人探索出一种室温合成晶体TiO2的方法，此处称之为室温酸催化合成晶体TiO2法[8]。但醇钛盐相对于四氯化钛、硫酸氧钛等