环氧树脂POSS 纳米杂化材料与制备及其性能研究.docVIP

环氧树脂/POSS纳米杂化材料的制备及其性能研究 薛裕华，冯连芳**，王嘉骏，胡国华 （浙江大学 聚合反应工程国家重点实验室，杭州 310027） 多面体低聚倍半硅氧烷（polyhedral oligomeric silsesquioxane简称POSSOvPOSS)由乙烯基三氯硅烷水解得到，再用过氧乙酸环氧化得到部分环氧化的多面体低聚倍半硅氧烷(epoxy-POSS)。用少量四氢呋喃将epoxy-POSS完全溶解，然后与一定量的2-甲基戊二胺(Dytec A)和双酚A缩水甘油醚(DGEBA)混合均匀，用超声波振荡半小时，常温真空抽提一小时以脱除溶剂四氢呋喃，先在60oC下固化12小时， 100oC下再固化1小时，合成路线如图1所示。EP/OvPOSS复合材料用同样的方法制得。 Fig.1 Schematic of formation of epoxy resin-POSS hybrids Fig. 2. XRD curves of: (A)EP/OvPOSS composites (B)EP/epoxy-POSS hybrids (C)epoxy resin 将环氧树脂、EP/OvPOSS复合材料和EP/epoxy-POSS杂化材料的XRD谱图进行了对比，如图2所示。EP/OvPOSS复合材料的XRD谱图在2θ=9.8o处存在着明显的POSS结晶峰(图2A)，是由于OvPOSS与环氧树脂之间没有化学键连接，固化后OvPOSS仍然以晶体形式存在。而EP/epoxy-POSS杂化材料却没有明显的POSS结晶峰(图2B), 并且17.8处的无定形峰也没有纯环氧树脂那么明显，表明epoxy-POSS与环氧树脂之间以化学键连接，epoxy-POSS以分子级分散在环氧树脂中，改变了环氧树脂的链结构。图3是EP/OvPOSS和EP/epoxy-POSS的扫描电镜图。明显看出EP/OvPOSS是非均相的，OvPOSS聚集体（直径0.5 um）均匀地分布在环氧树脂基体中(图3Ａ)。而EP/epoxy-POSS杂化材料的却没有发现明显的相分离(图3B)，表明epoxy-POSS以分子级分散在环氧树脂基体中，没有发生团聚现象，这与XRD的分析一致。 Fig. 3. SEM micrographs of the hybrid composites containing: (A)containing 3wt% OvPOSS; (B)containing 3wt% epoxy-POSS 对制备的杂化材料进行了DSC，TGA和弯曲试验，结果列于表1。可以看出EP/OvPOSS的玻璃化转变温度(Tg)随着POSS含量的增加几乎没有变化，而EP/epoxy-POSS的Tg则随着POSS含量的增加而变小。这是因为epoxy-POSS破坏了环氧树脂的链结构，影响了固化速度和固化效果，使得自由体积增大，玻璃化转变温度变小[3]。TGA结果显示两种材料的分解温度都随POSS的加入而增加。弯曲试验表明POSS的加入使得环氧树脂的弯曲强度(E)和弯曲模量(σf)都增大，EP/epoxy-POSS杂化材料的强度和韧性都明显高于纯的环氧树脂。 Table 1. Properties of epoxy resin/POSS nanocomposites POSS (wt%) EP/OvPOSS nanocomposites EP/epoxy-POSS nanohybrids Tg(oC)a Td(oC)b E (MPa) σf (MPa) Tg(oC) Td(oC) E (MPa) σf (MPa) 0 118 330 2599 102 118 330 2599 102 1 118 355 2674 98 117 353 2695 103 2 118 353 2639 98 116 354 2883 110 3 118 361 2664 82 113 350 2903 111 a Tg was taken as midpoint of the capacity change by DSC. b Temperature at mass loss of 5wt% under nitrogen by TGA. 参考文献： [1] Voronkov M G, Lavrent’yev V I. Topics in Curr Chem, 1982, 102: 199. [2] Li G Z, Wang L C, Ni H L, Pittman C U. Journal of Inorganic and Organometallic Polymers, 2001, 11(3): 123. [3] Choi J, Harcup J, Yee A F. J.