十八烷基键合硅胶的原子层沉积法封尾及其在碱性化合物分离中的应用.pdfVIP

第37卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 11期 2009年 11月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1572～1576 十八烷基键合硅胶 的原子层沉积法 封尾及其在碱性化合物分离 中的应用 郭志强 陈磊 万谦宏 (天津大学药物科学与技术学院，天津 300072) 摘 要 采用原子层沉积法对十八烷基键合硅胶进行端基封尾。以六 甲基二硅氮烷为封端试剂，在250℃下 与键合硅胶样品反应6h，制备了对碱性化合物具有高惰性的反相色谱填料。分别以吡啶／苯酚和萘／阿米替 林为分子探针 ，考察了经原子层沉积法和传统液相有机溶剂法封尾处理的十八烷基键合硅胶的色谱性能，并 与商品十八烷基硅胶ZorbaxSB—C 和KromasilC进行对比。结果表明，原子层沉积法封尾的十八烷基硅胶 对碱性化合物的分离特性明显优于传统液相法，其色谱性能已超过ZorbaxSB—C 与KromasilC，相当。本方 法无需有机溶剂，操作简便 ，反应耗时短，易于放大生产，封尾反应完全 ，应用前景 良好。 关键词 反相液相色谱，十八烷基键合硅胶 ，端基封尾，原子层沉积法，碱性化合物 1 引 言 以烷基键合硅胶为固定相的反相高效液相色谱法广泛应用于制药、化工、环境等领域中各类化合物 的分离分析，但键合反应后的烷基硅胶表面残存大量的硅羟基，可以与被分离化合物中的碱性基团发生 静电相互作用而导致谱峰拖尾、柱效下降、保留时间延长甚至不可逆吸附保留等问题，限制了反相色谱 方法的应用 ¨。为了改善反相色谱 中碱性化合物的色谱行为，通常需要对烷基键合硅胶进行惰性化处 理，即端基封尾 。 目前，端基封尾主要采用液相反应法 、高温硅烷化法 和超临界流体反应法 。 传统液相反应法以甲苯等有机溶剂为反应介质，以三 甲基氯硅烷为封尾试剂，在加热条件下对烷基键合 硅胶进行处理 。该方法消耗溶剂多，反应耗时，后处理繁琐 ，且封尾反应不完全 。高温硅烷化法对置于 安瓿瓶中的三 甲基氯硅烷等封尾试剂与键合硅胶进行加热，利用封尾试剂的蒸气与硅胶表面的硅羟基 的反应，对填料进行惰性化处理 。此方法操作不方便，难于放大，并且 由于在安瓿瓶中不能对反应物进 行搅拌，导致表面反应不均匀，惰性化处理的效果不佳。超临界流体法是采用超临界状态的CO 为反 应介质，以三甲基氯硅烷为封尾试剂，在高温高压的条件下，对键合硅胶进行惰性化处理。该法使用的 装置成本高，封尾效果改善不明显，不能满足制药等行业对高惰性反相键合硅胶色谱填料的需求。 原子层沉积技术是微电子工业中广泛采用的薄膜制备方法 ，用前躯体蒸气在材料表面的化学吸 附反应，生长具有高阶梯覆盖率和 良好厚度均匀性的薄膜。通过控制反应气体循环的过程 ，将物质以单 原子层的形式逐层沉积在衬底表面。在原子层沉积过程 中，膜的化学反应是在前一层膜 的基础上生长 的，此种反应每次只形成厚度为单个原子层的致密薄膜 。原子层沉积技术 已用于环氧基 ¨、巯 基 ¨和氨基 ¨’键合硅胶的制备，其配体的表面键合率均高于溶液法。本研究采用该技术对烷基键合 硅胶的端基封尾处理，以制备对碱性化合物具有商隋性的反相色谱填料。与传统封尾方法相比，本方法具 有操作简便，反应耗时短，封尾反应完全，易于放大生产等优势。更为重要的是，本方法不使用有机溶剂或 者超临界流体等反应介质，不仅有助于降低生产成本，简化产品的后处理，而且有利于改善环境质量。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 原子层沉积反应的装置主要包括配备真空表的250mL高压釜(威海鑫泰化工设备厂)，备有机械 搅拌装置及 自动控温系统，其出气 口连接真空油泵 (排气量4L／s，浙江黄岩求精真空泵厂)。 2009-04-29收稿；2009-06．09接受 本文系国家 自然科学基金(Nos20875067)资助项 目 {E—mail：qhwan@tju．edu．cn 第 11期 郭志强等 ：十八烷基键合硅胶的原子层沉积法封尾及其在碱性化合物分离中的应用 1573 十八烷基键合硅胶(ODS，321m