多环芳烃具极强的致癌、致畸、致突变性，是比较受关注的.docVIP

索氏提取-液相色谱法测定土壤中邻苯二甲酸酯类物质 曹 攽，马 军，李云木子，刘清辉 (浙江省地质矿产研究所，浙江 杭州 310007) 摘要: 采用索氏提取-固相萃取柱净化分离、高效液相色谱测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类物质。利用正交实验对影响加标回收率的3个主要因素（萃取溶剂比例、萃取时间和萃取温度）进行了优化。方法回收率为95.3~108.0%，相对标准偏差为0.83%~3.53%。并对实际土壤样品进行了测定。 关键词：邻苯二甲酸酯类物质；HPLC；土壤 0 引 言 邻苯二甲酸酯类（PAEs）是一种化学添加剂，作为塑料增塑剂广泛存在于多种家居用品中，多用于保持产品香味、增强颜色和柔韧度。DEHP常用于制作聚氯乙烯，DBP常存在于胶水、染料和纺织品中。通常，邻苯二甲酸酯类存在于土壤，底泥，生物等环境样品中，研究发现，邻苯二甲酸酯类可能影响胎儿和婴幼儿体内激素分泌，对生殖系统造成影响，还可能致使孕妇早产[1-5]。由于邻苯二甲酸酯类的大量使用对生态环境造成了污染，国内外已将此类化合物列为优先控制污染物。我国将邻苯二甲酸酯类中的DMP、DBP和DOP列入优先控制污染物黑名单 。 由于土壤样品的基体复杂，所含干扰物质较多，所以在测定前有效提取样品中的邻苯二甲酸酯[6,7]是至关重要的。索氏提取是经典的前处理方法，具有准确度高，重现性和回收率好等特点。本文建立一个索氏提取-反相高效液相色谱法[8-13]进行测定土壤中六种邻苯二甲酸酯的分析方法，该方法灵敏度高、分析时间短，高效液相色谱仪分析6种邻苯二甲酸酯仅用12分钟，检出限低，精密度高， 完全满足日常检测工作的需要。 1 实验部分 1.1 主要仪器和试剂 高效液相色谱（920-LC）带二极管阵列(PDA)检测器（HPLC，美国varian公司）；LABOROTA 4000旋转蒸发仪（德国海道尔夫公司）；LBM-1J氮吹仪（北京莱伯曼公司）。固相萃取小柱：Cleanert ODS-SPE(C18封端，1g/6ml)(Agela Technologies公司，天津)； 邻苯二甲酸酯混合标准溶液(美国AccuStandard公司,1000mg/l)；邻苯二甲酸二苯酯(美国AccuStandard公司,100mg/l)；邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP）μm不锈钢柱；流动相为A：水；B：乙腈；梯度洗脱程序见表1；流速：0.2ml/min；柱温：35℃；紫外波长：225nm；进样量：2μL。 表1 梯度洗脱程序 Table 1 Gradient elution procedure Time/min A/% B/% 0 30 70 5.0 30 70 6.0 0 100 12.0 0 100 1.3 实验方法 将采集的土壤样品自然风干、磨碎、过60目筛。称取10.00g土壤样品（研磨后），加入5.00g无水硫酸钠，混合均匀，用净化过的滤纸封好，放置索氏提取容器中。加入5μg替代物（邻苯二甲酸二苯酯），80ml正己烷/丙酮混合液作溶剂（体积比为1:1）置于平底烧瓶中，抽提到设定的时间。收集提取液，旋转蒸发，氮吹至5ml，待柱层析净化。如样品不需要净化则直接定容1ml，进样分析。 用5ml含10%丙酮的正已烷溶液和5ml正已烷淋洗净化柱并弃去该溶液，将样品浓缩液转移到小柱上，用8ml正已烷淋洗液分四次洗涤烧瓶，将洗涤液转移到净化柱上，用10ml正已烷溶液淋洗小柱，淋洗液收集于KD瓶中，浓缩至2ml左右，换成甲醇相，用氮气吹至1ml定容，供高效液相色谱测定。 2 实验结果与讨论 2.1 不同萃取溶剂对回收率的影响 文献中报道[14]萃取邻苯二甲酸酯一般选用二氯甲烷、甲醇等溶剂，在EPA3500方法中采用正已烷/丙酮混合溶剂和二氯甲烷/丙酮混合溶剂提取固体样品中的邻苯二甲酸酯，效果较好。本文选择了四种不同的萃取剂，分别为正已烷/丙酮体积比(1:1)、二氯甲烷、乙酸乙酯和甲醇，考察萃取剂种类的不同对回收率的影响，结果见表2。 表2 萃取溶剂对回收率的影响 Table 2 Effect of extraction solvent on recoveries of seven analytes 化合物 正已烷/丙酮（1:1） 二氯甲烷 乙酸乙酯 甲醇 回收率/% 回收率/% 回收率/% 回收率/% DMP DEP DPP BBP DBP DEHP DOP 106.7 67.3 94.7 92.2 94.4 99.4 91.9 74.5 65.9 90.9 92.3 94.6 100.1 72.3 154.5 73.2 90.9 76.3 93.5 93.3 85.2 64.5 60.0 41.9 69.6 69.9 79.7 70.4 表2中数据是三次数据的